cyclohex-3-enecarboxaldehyde oxime

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: cyclohex-3-enecarboxaldehyde oxime
• 英文别名: 3-cyclohexene-1-carboxaldehyde oxime；cyclohex-3-enecarbaldehyde-oxime；Cyclohex-3-encarbaldehyd-oxim；N-(cyclohex-3-en-1-ylmethylidene)hydroxylamine
• 化学式: C₇H₁₁NO
• 分子量: 125.17
• InChiKey: VIOICBYRPTZHBL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohex-3-enecarboxaldehyde oxime 在 bismuth(lll) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以96%的产率得到3-环己烯-1-腈
  参考文献：
  名称：

  乙酰氧肟酸：一种新的试剂，使用Bi（OTf）3作为催化剂，可直接从醛高效合成腈

  摘要：

  描述了一种有效的方法，该方法通过使用Bi（OTf）3作为催化剂与AHA反应，直接从醛中制备腈。Bi（OTf）3被证明也是醛醛肟转化为腈的有效催化剂。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.04.057
• 作为产物：
  描述：

  3-环己烯甲醛 在 乙酰氧肟酸 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 cyclohex-3-enecarboxaldehyde oxime
  参考文献：
  名称：

  乙酰氧肟酸：一种新的试剂，使用Bi（OTf）3作为催化剂，可直接从醛高效合成腈

  摘要：

  描述了一种有效的方法，该方法通过使用Bi（OTf）3作为催化剂与AHA反应，直接从醛中制备腈。Bi（OTf）3被证明也是醛醛肟转化为腈的有效催化剂。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.04.057

文献信息

• A simple method for the preparation of N-substituted hydroxamic acids by reductive acylation of oximes
  作者：Pei-Lin Wu、Chen-Jen Sun

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79885-6

  日期：1991.8

  The reductive acylation of oximes with triethylsilane and acylation agents provides an attractive one-pot synthesis of N-substituted hydroxamic acids.

  肟与三乙基硅烷和酰化剂的还原性酰化提供了一种有吸引力的一锅法合成N-取代的异羟肟酸。
• Rearrangement of aldoximes to amides in water under air atmosphere catalyzed by water-soluble iridium complex [Cp*Ir(H₂O)₃][OTf]₂
  作者：Chunlou Sun、Panpan Qu、Feng Li

  DOI：10.1039/c3cy00934c

  日期：——

  [Cp*Ir(H2O)3][OTf]2, a variety of aldoximes, including aromatic, aliphatic, conjugated unsaturated and non-conjugated unsaturated, were converted into their corresponding amides in water with good to excellent yields. Further, the one-pot synthesis of amides from aldehydes, hydroxylamine hydrochloride and sodium carbonate via a tandem condensation–rearrangement reaction in water was also accomplished. Compared

  在水溶性铱络合物[Cp * Ir（H 2 O）3 ] [OTf] 2的存在下，包括芳族，脂肪族，共轭不饱和和非共轭不饱和在内的各种醛肟被转化为其相应的酰胺。在水中具有良好或优异的产量。此外，还通过串联缩合-重排反应在水中从醛，盐酸羟胺和碳酸钠一锅法合成酰胺。与报道的用于在水中将醛肟重排成酰胺的有机金属催化剂相比，本发明的催化剂显示出一些优点，例如不含磷配体，催化剂负载低以及在空气气氛下操作方便。
• Cyanide-Free and Broadly Applicable Enantioselective Synthetic Platform for Chiral Nitriles through a Biocatalytic Approach
  作者：Tobias Betke、Philipp Rommelmann、Keiko Oike、Yasuhisa Asano、Harald Gröger

  DOI：10.1002/anie.201702952

  日期：2017.9.25

  A cyanide‐free platform technology for the synthesis of chiral nitriles by biocatalytic enantioselective dehydration of a wide range of aldoximes is reported. The nitriles were obtained with high enantiomeric excess of >90 % ee (and up to 99 % ee) in many cases, and a “privileged substrate structure” with respect to high enantioselectivity was identified. Furthermore, a surprising phenomenon was observed

  报道了通过多种醛糖肟的生物催化对映选择性脱水合成手性腈的无氰化平台技术。具有高对映体过量> 90％的得到的腈EE（和高达99％ee值）在许多情况下，和“特权基板结构”相对于高对映选择性鉴定。此外，观察到令人惊讶的对映体特异性现象，通常在酶催化中没有观察到。取决于是否使用 外消旋醛肟肟底物的E或Z异构体，优选用相同的酶形成相应腈的一种或另一种对映体。
• Cyanide-free Enantioselective Synthesis of Nitriles: Synthetic Proof of a Biocatalytic Concept and Mechanistic Insights
  作者：Richard Metzner、Seiji Okazaki、Yasuhisa Asano、Harald Gröger

  DOI：10.1002/cctc.201402612

  日期：2014.11

  chiral α‐ and β‐branched nitriles is reported. This process is based on a biocatalytic dehydration of racemic aldoximes by using an aldoxime dehydratase and proceeds with high conversion and excellent enantioselectivity (up to 98 % ee) with water as the only side‐product when starting from a racemic substrate with a high E/Z ratio. Thus, in combination with the facile generation of aldoximes through

  据报道，第一种（“定义上”）无氰化物的手性α-和β-支化腈的对映选择性合成方法。该过程是基于醛糖肟脱水酶对外消旋醛肟的生物催化脱水作用，当从具有高E /的外消旋底物开始时，水是唯一的副产物，具有高转化率和出色的对映选择性（高达98％ee）。ž比率。因此，与通过容易获得的醛与羟胺缩合而容易产生醛肟的方法相结合，该方法为在水溶液中具有优异原子经济性的手性腈提供了引人入胜且有效的途径。此外，该研究显示了对映体对醛糖肟部分的E或Z构型的令人惊讶的酶促依赖性。值得注意的是，该酶促反应的整个立体化学过程已经通过计算研究得以合理化。
• New synthesis of 2-alkylpyrrolidines and 2-alkylpiperidines
  作者：Herbert O. House、Len F. Lee

  DOI：10.1021/jo00867a024

  日期：1976.3