diethyl 1-hydroxy-3-triisopropylsilyl-2-propynephosphonate | 223239-71-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 1-hydroxy-3-triisopropylsilyl-2-propynephosphonate
• 英文别名: 1-Diethoxyphosphoryl-3-tri(propan-2-yl)silylprop-2-yn-1-ol
• CAS: 223239-71-2
• 化学式: C₁₆H₃₃O₄PSi
• 分子量: 348.495
• InChiKey: GCYSSILQQKJSBJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.79
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 1-hydroxy-3-triisopropylsilyl-2-propynephosphonate 在 4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以41%的产率得到Diethyl-1-fluoro-3-triisopropylsilylpropynephosphonate
  参考文献：
  名称：

  使用新的多功能含氟结构单元，首个α-氟代烯丙基膦酸酯，共轭芴炔的合成以及乙烯基氟代膦酸酯的立体选择性合成

  摘要：

  目前在复杂的α-氟代膦酸酯中引入CF（2）和CFH的方法的局限性导致合成了含氟的结构单元TIPS-C＆tbd1; CCFXP（O）（OEt）（2），其中X = H或F.该多功能氟合成子在WHE条件下与羰基化合物反应，以得到高产率的氟化共轭烯炔和烯二炔。当X = F时，除去TIPS后用亲电试剂捕获去甲硅烷基化的阴离子可独家获得α-氟代膦酸酯的γ-取代衍生物。当X = H时，通过甲硅烷基-炔丙基共振稳定的阴离子，TBAF甲硅烷基的脱保护反应得到H（2）C = C = CFP（O）（OEt）（2）。该丙二烯部分已通过亲电子碘化用作α-氟-β-γ-二碘丙烯基膦酸酯的立体选择性合成的模板，烯丙基碘的亲核取代，以及α-氟代-γ-氨基-α，β-不饱和膦酸酯，包括不饱和膦酰核苷。H（2）C = C = CFP（O）（OEt）（2）使用仲胺进行加氢胺化生成（Z）-α-氟代氨基膦酸酯，而Diels-Alder

  DOI：

  10.1021/jo991620p
• 作为产物：
  描述：

  3-(1,1,1-三异丙基甲硅烷基)-2-丙炔-1-醇 在 potassium fluoride 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 diethyl 1-hydroxy-3-triisopropylsilyl-2-propynephosphonate
  参考文献：
  名称：

  使用新的多功能含氟结构单元，首个α-氟代烯丙基膦酸酯，共轭芴炔的合成以及乙烯基氟代膦酸酯的立体选择性合成

  摘要：

  目前在复杂的α-氟代膦酸酯中引入CF（2）和CFH的方法的局限性导致合成了含氟的结构单元TIPS-C＆tbd1; CCFXP（O）（OEt）（2），其中X = H或F.该多功能氟合成子在WHE条件下与羰基化合物反应，以得到高产率的氟化共轭烯炔和烯二炔。当X = F时，除去TIPS后用亲电试剂捕获去甲硅烷基化的阴离子可独家获得α-氟代膦酸酯的γ-取代衍生物。当X = H时，通过甲硅烷基-炔丙基共振稳定的阴离子，TBAF甲硅烷基的脱保护反应得到H（2）C = C = CFP（O）（OEt）（2）。该丙二烯部分已通过亲电子碘化用作α-氟-β-γ-二碘丙烯基膦酸酯的立体选择性合成的模板，烯丙基碘的亲核取代，以及α-氟代-γ-氨基-α，β-不饱和膦酸酯，包括不饱和膦酰核苷。H（2）C = C = CFP（O）（OEt）（2）使用仲胺进行加氢胺化生成（Z）-α-氟代氨基膦酸酯，而Diels-Alder

  DOI：

  10.1021/jo991620p

文献信息

• An improved preparation of α-fluorinated propargylphosphonates and the solid phase synthesis of α-hydroxy-γ-TIPS propargylphosphonate ester
  作者：ZhiGang Wang、Yonghong Gu、Antonio J. Zapata、Gerald B. Hammond

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)00391-2

  日期：2001.1

  the corresponding monofluoroderivative in good yield. The synthesis of diethyl-1,1-difluoro-3-triisopropylsilylpropynephosphonate was efficiently achieved following Burton’s methodology using CuCl/Cd to promote the coupling reaction of diethyl bromodifluoromethylphosphonate with the corresponding alkynyl iodide. Although the solid phase synthesis of α-hydroxy-γ-TIPS propargylphosphonate ester was carried

  使用NFSI对-3-三异丙基甲硅烷基-1-丙炔膦酸二乙酯进行氟化，以良好的收率得到相应的单氟代衍生物。按照伯顿方法，使用CuCl / Cd促进溴二氟甲基膦酸二乙酯与相应的炔基碘的偶合反应，可以高效地完成1,1-二氟-3-三异丙基甲硅烷基丙膦酸二乙酯的合成。尽管成功进行了α-羟基-γ-TIPS炔丙基膦酸酯的固相合成，但使用DAST进行的氟化失败。