(E)-N-((naphthalen-6-yl)methylene)benzenamine | 75472-75-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (E)-N-((naphthalen-6-yl)methylene)benzenamine
• 英文别名: (E)-N-[(naphthalen-2-yl)methylene]benzenamine；(E)-1-(naphthalen-2-yl)-N-phenylmethanimine；(E)-N-(naphthalen-2-ylmethylidene)aniline；(E)-N-(naphthalen-2-ylmethylene)aniline；(E)-N-(6-naphthylmethylene)aniline；N-([2-naphthalenyl]methylene)benzenamine
• CAS: 75472-75-2
• 化学式: C₁₇H₁₃N
• 分子量: 231.297
• InChiKey: LOWCAGPWRWKNKE-QGOAFFKASA-N

物化性质

• 沸点：
  400.5±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.59
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-((naphthalen-6-yl)methylene)benzenamine 在 甲基氯化镁 、 频那醇硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以99 %的产率得到N-(naphthalen-2-ylmethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  格氏试剂催化酯、腈和亚胺的硼氢化反应

  摘要：

  酯、腈和亚胺的还原需要苛刻的条件（高反应性试剂、高温和压力）或复杂的金属配体催化系统。从绿色化学的角度来看，包含地球丰富且毒性较小的元素的催化剂是理想的。在这项研究中，我们开发了一种绿色硼氢化反应方案，使用频那醇硼烷作为还原剂和市售格氏试剂作为催化剂，在室温（25°C）下还原酯、腈和亚胺。对各种烷基卤化镁的筛选表明 MeMgCl 是还原反应的最佳催化剂。各种酯的硼氢化和随后的水解在很短的反应时间内（约0.5小时）产生相应的醇。腈和亚胺的硼氢化反应以优异的产率产生各种伯胺和仲胺。还进行了化学选择性还原和密度泛函理论计算。所提出的绿色硼氢化方案消除了对复杂配体系统和高温的要求，为在室温下减少酯、腈和亚胺提供了有效的方法。

  DOI：

  10.3390/molecules28207090
• 作为产物：
  描述：

  2-萘甲醇 、 苯胺 在 C₁₃H₁₆MnN₂O₃S⁽¹⁺⁾*Br^(1-) 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以82%的产率得到(E)-N-((naphthalen-6-yl)methylene)benzenamine
  参考文献：
  名称：

  胺，醇与氢的自动转移或无受体脱氢偶联，通过无磷的定义明确的Mn（I）络合物催化胺，亚胺和2,3-二氢-1 H-亚氨基吡啶的合成

  摘要：

  用无毒，富含地球的过渡金属代替昂贵的贵金属是催化的首要目标，如果使用对空气和水分稳定的配体支架，这将特别有意义。在本文中，我们报告了通过明确定义的无膦锰配合物催化的氢自动转移或无受体脱氢，直接从醇和胺中合成胺/亚胺。仅通过调节反应条件，就可以使用相同的催化剂从相同的一组醇和胺获得亚胺和胺。发现碱的量和性质对于观察到的选择性是非常重要的方面。伯胺和仲胺都已用作N-烷基化反应的底物。作为重点，我们展示了白藜芦醇衍生物的化学选择性合成。此外，还已经证明了H-亚嘧啶。还进行了密度泛函理论计算，以模拟反应路径并计算反应曲线。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00131

文献信息

• Zr4+-Catalyzed Efficient Synthesis of α-Aminophosphonates
  作者：J. S. Yadav、B. V. S. Reddy、K. Sarita Raj、K. Bhaskar Reddy、A. R. Prasad

  DOI：10.1055/s-2001-18444

  日期：——

  Aldimines undergo nucleophilic addition with diethyl phosphite in the presence of a catalytic amount of zirconium tetrachloride at ambient temperature to afford the corresponding α-aminophosphonates in high yields with high selectivity.

  在环境温度下，在催化量的四氯化锆存在下，醛亚胺与亚磷酸二乙酯发生亲核加成反应，以高收率和高选择性得到相应的 α-氨基膦酸酯。
• Mn-Catalyzed Three-Component Reactions of Imines/Nitriles, Grignard Reagents, and Tetrahydrofuran: An Expedient Access to 1,5-Amino/Keto Alcohols
  作者：Ruoyu He、Xiqing Jin、Hui Chen、Zhi-Tang Huang、Qi-Yu Zheng、Congyang Wang

  DOI：10.1021/ja503520t

  日期：2014.5.7

  An expedient Mn-catalyzed three-component synthesis of 1,5-amino/keto alcohols from Grignard reagents, imines/nitriles, and tetrahydrofuran (THF) is described, which deviates from the classic Grignard addition to imines/nitriles in THF solvent. THF is split and "sewn" in an unprecedented manner in the reaction, leading to the formation of two geminal C-C bonds via C-H and C-O cleavage. Mechanistic

  描述了从格氏试剂、亚胺/腈和四氢呋喃 (THF) 中 Mn 催化的 1,5-氨基/酮醇的三组分合成，这与传统格氏在 THF 溶剂中加入亚胺/腈不同。THF 在反应中以前所未有的方式分裂和“缝合”，导致通过 CH 和 CO 裂解形成两个孪生 CC 键。机理实验和 DFT 计算揭示了催化循环中的自由基和有机锰中间体，以及作为关键反应步骤的 THF 的 α-芳基开环。
• 1,4-Butanediol as a Reducing Agent in Transfer Hydrogenation Reactions
  作者：Hannah C. Maytum、Javier Francos、David J. Whatrup、Jonathan M. J. Williams

  DOI：10.1002/asia.200900527

  日期：2010.3.1

  H2 in hydrogen‐transfer reactions to ketones, imines, and alkenes. Unlike simple alcohols, which establish equilibrium in the reduction of ketones, 1,4‐butanediol acts essentially irreversibly owing to the formation of butyrolactone, which acts as a thermodynamic sink. It is therefore not necessary to use 1,4‐butanediol in great excess in order to achieve reduction reactions. In addition, allylic alcohols

  1,4-丁二醇能够在氢转移反应中将两当量的H 2输送至酮，亚胺和烯烃。与简单的醇在酮的还原过程中建立平衡不同，1,4-丁二醇由于形成了丁内酯而起不可逆的作用，而丁内酯起着热力学的作用。因此，不必为了实现还原反应而过量使用1,4-丁二醇。此外，使用钌催化剂，以1,4-丁二醇为还原剂，通过异构化/还原顺序将烯丙醇还原为饱和醇。亚胺和烯烃在相似条件下也被还原。
• Synthesis and Reactivity of Fluorinated Triaryl Aluminum Complexes
  作者：Darren M. C. Ould、Jamie L. Carden、Rowan Page、Rebecca L. Melen

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c01076

  日期：2020.10.19

  The addition of the Grignard 3,4,5-ArFMgBr to aluminum(III) chloride in ether generates the novel triarylalane Al(3,4,5-ArF)3·OEt2. Attempts to synthesize this alane via transmetalation from the parent borane with trimethylaluminum gave a dimeric structure with bridging methyl groups, a product of partial transmetalation. On the other hand, the novel alane Al(2,3,4-ArF)3 was synthesized from the parent

  将格利雅3,4,5-Ar F MgBr添加到乙醚中的氯化铝（III）中，生成新的三芳基铝烷Al（3,4,5-Ar F）3 ·OEt 2。尝试通过将母体硼烷与三甲基铝进行重金属化合成该烷烃，得到具有桥连甲基的二聚结构，这是部分重金属化的产物。另一方面，新型的烷烃Al（2,3,4-Ar F）3是由母体硼烷和三甲基铝合成的。有趣的是，Al（2,3,4-Ar F）3的固态结构显示了由相邻的Al···F接触导致的延伸链结构。Al（3,4,5-Ar F）3·然后发现OEt 2是用频哪醇硼烷对羰基，亚胺和炔烃进行硼氢化的有效催化剂。
• Tris(2,4,6-trifluorophenyl)borane: An Efficient Hydroboration Catalyst
  作者：James R. Lawson、Lewis C. Wilkins、Rebecca L. Melen

  DOI：10.1002/chem.201703109

  日期：2017.8.16

  The metal‐free catalyst tris(2,4,6‐trifluorophenyl)borane has demonstrated its extensive applications in the 1,2‐hydroboration of numerous unsaturated reagents, namely alkynes, aldehydes and imines, consisting of a wide array of electron‐withdrawing and donating functionalities. A range of over 50 borylated products are reported, with many reactions proceeding with low catalyst loading under ambient

  无金属催化剂三（2,4,6-三氟苯基）硼烷已证明其在多种不饱和试剂的1,2-氢硼化中具有广泛的应用，这些不饱和试剂包括炔烃，醛和亚胺，其中包括大量的吸电子和捐赠功能。据报道，有超过50种硼化产物，在环境条件下，许多反应都是在低催化剂负载下进行的。在醛和亚胺的情况下，这些频哪醇硼酸酯可以容易地水解以留下相应的醇和胺，而炔基底物产生乙烯基硼烷。这对有机化学家来说具有很大的合成用途。