(1S,5aR,7aR,7bS)-7,7-diisopropyl-6-oxa-1-[(phenoxythiocarbonyl)oxy]-7-sila-octahydro-2H-cyclopenta[g,h]pyrrolizin-2-one | 187840-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯里西啶类
• 英文名称: (1S,5aR,7aR,7bS)-7,7-diisopropyl-6-oxa-1-[(phenoxythiocarbonyl)oxy]-7-sila-octahydro-2H-cyclopenta[g,h]pyrrolizin-2-one
• 英文别名: (4R,7R,8S,10S)-8-phenoxycarbothioyloxy-6,6-di(propan-2-yl)-5-oxa-1-aza-6-silatricyclo[5.2.1.04,10]decan-9-one
• CAS: 187840-87-5
• 化学式: C₂₀H₂₇NO₄SSi
• 分子量: 405.59
• InChiKey: SWBVDGDKFKSCAN-XMTFNYHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.88
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  80.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5aR,7aR,7bS)-7,7-diisopropyl-6-oxa-1-[(phenoxythiocarbonyl)oxy]-7-sila-octahydro-2H-cyclopenta[g,h]pyrrolizin-2-one 在 potassium fluoride 、 偶氮二异丁腈 、 双氧水 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (6R,6aS,7S)-6,7-dihydroxy-hexahydropyrrolizin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Tandem [4 + 2]/[3 + 2] Cycloadditions of Nitroalkenes. 13. The Synthesis of (−)-Detoxinine

  摘要：

  (-)-脱色素杆菌素是一种独特的多官能团氨基酸，它是 detoxin 复合物诸多组分的核心残基。其合成过程通过十步反应，以二氯二异丙基硅烷作为起始原料，最终获得了13.4%的总体产率。反应的关键步骤是利用硅氧基的乙烯基醚对硝基烯烃进行串联合环反应，即'4+2'加成反应和'3+2'加成反应，这一过程展现出硅基连接物在硝基烯烃串联合成中的巧妙应用。其合成路径的核心在于对硝基烯烃进行逻辑型协同合成。

  DOI：

  10.1021/jo962306n
• 作为产物：
  描述：

  硫代氯甲酸苯酯 、 (1S,5aR,7aR,7bS)-7,7-diisopropyl-1-hydroxy-6-oxa-7-sila-octahydro-2H-cyclopenta[g,h]pyrrolizin-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 21.0h， 以85%的产率得到(1S,5aR,7aR,7bS)-7,7-diisopropyl-6-oxa-1-[(phenoxythiocarbonyl)oxy]-7-sila-octahydro-2H-cyclopenta[g,h]pyrrolizin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Tandem [4 + 2]/[3 + 2] Cycloadditions of Nitroalkenes. 13. The Synthesis of (−)-Detoxinine

  摘要：

  (-)-脱色素杆菌素是一种独特的多官能团氨基酸，它是 detoxin 复合物诸多组分的核心残基。其合成过程通过十步反应，以二氯二异丙基硅烷作为起始原料，最终获得了13.4%的总体产率。反应的关键步骤是利用硅氧基的乙烯基醚对硝基烯烃进行串联合环反应，即'4+2'加成反应和'3+2'加成反应，这一过程展现出硅基连接物在硝基烯烃串联合成中的巧妙应用。其合成路径的核心在于对硝基烯烃进行逻辑型协同合成。

  DOI：

  10.1021/jo962306n

文献信息

• Tandem [4 + 2]/[3 + 2] Cycloadditions of Nitroalkenes. 13. The Synthesis of (−)-Detoxinine
  作者：Scott E. Denmark、Alexander R. Hurd、Hubert J. Sacha

  DOI：10.1021/jo962306n

  日期：1997.3.1

  (-)-Detoxinine, an unusual, highly-functionalized amino acid, is the core residue of many components that comprise the detoxin complex. The synthesis of(-)-detoxinine was accomplished in 10 steps and 13.4% overall yield from commercially available dichlorodiisopropylsilane. The key step is an asymmetric tandem inter [4 + 2]/intra [3 + 2] cycloaddition between silyoxynitroalkene 17 and chiral vinyl ether (-)-24, illustrating the application of a temporary silicon tether in the tandem nitroalkene cycloaddition process.

  (-)-脱色素杆菌素是一种独特的多官能团氨基酸，它是 detoxin 复合物诸多组分的核心残基。其合成过程通过十步反应，以二氯二异丙基硅烷作为起始原料，最终获得了13.4%的总体产率。反应的关键步骤是利用硅氧基的乙烯基醚对硝基烯烃进行串联合环反应，即'4+2'加成反应和'3+2'加成反应，这一过程展现出硅基连接物在硝基烯烃串联合成中的巧妙应用。其合成路径的核心在于对硝基烯烃进行逻辑型协同合成。