2-allyloxy-3-bromotetrahydropyran | 73746-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2-allyloxy-3-bromotetrahydropyran
• 英文别名: 3-bromo-2-allyloxytetrahydropyran；3-bromo-2-prop-2-enoxyoxane
• CAS: 73746-50-6
• 化学式: C₈H₁₃BrO₂
• 分子量: 221.094
• InChiKey: CJNZNLNDLKQYAJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  88-89 °C(Press: 6 Torr)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyloxy-3-bromotetrahydropyran 在 锰 、 γ-松油烯 、 CpCr[(2,6-Me2C6H3NCMe)2CH](Br) 、 lead(II) bromide 作用下， 反应 38.5h， 以48%的产率得到7-methyl-2,9-dioxabicyclo<4.3.0>nonane
  参考文献：
  名称：

  溴和氯缩醛的铬催化自由基环化

  摘要：

  环戊二烯基铬β-二酮化催化剂用于溴代和氯代乙缩醛的自由基环化。用PbBr 2或PbCl 2活化的Mn粉是化学计量的还原剂，而γ-萜品烯是氢原子供体。尽管主要的环化产物可以分离并在结构上表征为Cr（III）络合物，但该底物在温和的光解条件下也可以催化还原。

  DOI：

  10.1021/om101068r
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 、 烯丙醇 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以71%的产率得到2-allyloxy-3-bromotetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  用活化的乙酸铬（II）将α-溴缩醛还原为2-烷氧基四氢呋喃的自由基自由基化的新方法

  摘要：

  描述了一种合成γ-丁内酯6的方法，其中关键步骤是将α-溴缩醛4自由基环化为2-烷氧基四氢呋喃5，这是由乙酸铬（II）活化引发的，产率为54-93％。为了激活过渡金属，已经开发了四种新方法。其中两个仅需要催化量的乙酸铬（II），因为它可以化学或电化学方式原位再生。环化的非对映选择性取决于4的取代模式，范围在30.4：1和1：54.8之间。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81285-0

文献信息

• Inter- and Intramolecular Radical Couplings of Ene-ynes or Halo-alkenes Promoted by an InCl₃/MeONa/Ph₂SiH₂ System
  作者：Naoki Hayashi、Ikuya Shibata、Akio Baba

  DOI：10.1021/ol051114o

  日期：2005.7.1

  (HInCl(2)) under nonacidic conditions is achieved by transmetalation between Ph(2)SiH(2) and InCl(2)OMe. The presented system achieves the titled coupling reactions in a radical manner. In particular, the nonacidic character enables the applications to acid-sensitive inter- and intramolecular ene-yne couplings.

  [反应：见正文]通过在Ph（2）SiH（2）和InCl（2）OMe之间进行金属转移，可在非酸性条件下有效生成氢化铟（HInCl（2））。所提出的系统以根本的方式实现了标题的偶联反应。特别地，非酸性特征使得能够应用于对酸敏感的分子间和分子内烯-炔偶联。
• Reactions of cycloalkyl chlorides and bromides with diphenylphosphide ions in liquid ammonia
  作者：M�nica A. Nazareno、Sara M. Palacios、Roberto A. Rossi

  DOI：10.1002/poc.610060707

  日期：1993.7

  The reactions of cycloalkyl (butyl, pentyl, hexyl and heptyl) chlorides and bromides with diphenylphosphide ions were studied in liquid ammonia. Cyclobutyl chloride was unreactive, whereas the bromide reacted giving the substitution product cyclobutyldiphenylphosphine (isolated as the oxide) in good yields; this reaction was catalysed by light and partially inhibited by p-dinitrobenzene (p-DNB). Cyclopentyl

  在液态氨中研究了环烷基（丁基，戊基，己基和庚基）氯化物和溴化物与二苯基磷化物离子的反应。环丁基氯是不活泼的，而溴化物反应生成的取代产物环丁基二苯基膦（氧化物分离），收率很高。该反应被光催化，部分被对二硝基苯（p -DNB）抑制。环戊基氯，环己基氯和环庚基氯在黑暗中不反应，但是在辐射下形成取代产物，并且这些反应被p -DNB抑制。溴化物在黑暗中或在辐射下反应，这些反应被p部分抑制。-DNB。然后可以得出结论，环烷基卤化物的反应性取决于环的大小和核真菌基团。另外，随着总反应性降低，电子转移反应增加。
• Nickel-Catalyzed Reductive Cross-Coupling of Unactivated Alkyl Halides
  作者：Xiaolong Yu、Tao Yang、Shulin Wang、Hailiang Xu、Hegui Gong

  DOI：10.1021/ol200617f

  日期：2011.4.15

  Ni-catalyzed reductive approach to the cross-coupling of two unactivated alkyl halides has been successfully developed. The reaction works efficiently for primary and secondary halides, with at least one being bromide. The mild reaction conditions allow for excellent functional group tolerance and provide the C(sp3)−C(sp3) coupling products in moderate to excellent yields.

  已成功开发了镍催化的还原方法，用于两个未活化的烷基卤的交叉偶联。该反应对于伯卤和仲卤有效地起作用，其中至少一种是溴。温和的反应条件允许出色的官能团耐受性，并以中等至极好的收率提供C（sp 3）-C（sp 3）偶联产物。
• Indium hydride: a novel radical initiator in the reduction of organic halides with tributyltin hydride
  作者：Katsuyuki Inoue、Akemi Sawada、Ikuya Shibata、Akio Baba

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00816-4

  日期：2001.7

  Dichloroindium hydride (Cl2InH), which was generated in situ by transmetallation between tributyltin hydride and indium trichloride, acted as a novel radical initiator for the reduction of organic halides with tributyltin hydride. The reaction was revealed to proceed through a radical process under non-oxygen conditions at room temperature, and to be applicable to intramolecular radical cyclizations

  通过氢化三丁基锡和三氯化铟之间的金属转移反应原位生成的氢化二氯铟（Cl 2 InH）充当了新型的自由基引发剂，用于用氢化三丁基锡还原有机卤化物。揭示了该反应在室温下在无氧条件下通过自由基过程进行，并且适用于分子内自由基环化。
• Design, synthesis, application and recovery of a minimally fluorous diaryl diselenide for the catalysis of stannane-mediated radical chain reactions
  作者：David Crich、Xiaolin Hao、Mathew Lucas

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00902-3

  日期：1999.12

  diselenide is described. On reduction in situ with tributylstannane this diselenide provides a fluorous selenol which is effective in inhibiting a range of stannane-mediated radical rearrangements, including a cyclopropylcarbinyl ring opening. A method for the recovery of the fluorous diselenide involving continuous extraction in a modified, cooled continuous extractor is described.

  描述了最低氟（52％F）二芳基二硒化物的合成。在用三丁基锡烷原位还原时，该二硒化物提供了一种氟硒醇，其有效抑制了由锡烷介导的自由基重排的范围，包括环丙基羰基的开环。描述了一种回收二硒氟的方法，该方法包括在改良的冷却的连续萃取器中连续萃取。