<1-(Methylthio)ethyl>phosphonsaeure-diethylester | 22966-40-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: <1-(Methylthio)ethyl>phosphonsaeure-diethylester
• 英文别名: Diethyl [1-(methylsulfanyl)ethyl]phosphonate；1-diethoxyphosphoryl-1-methylsulfanylethane
• CAS: 22966-40-1
• 化学式: C₇H₁₇O₃PS
• 分子量: 212.25
• InChiKey: JVORXUIQUWDQQF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.4632 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <1-(Methylthio)ethyl>phosphonsaeure-diethylester 在 正丁基锂 、 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以30%的产率得到硫代乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  基于膦酸碳负离子的氧化合成单和1,4-二羰基化合物。二氢茉莉酮，烯丙酮和甲基新霉素b的合成

  摘要：

  发现α-烷硫基取代的膦酸酯碳负离子的氧化得到相应的羰基化合物。描述了涉及膦酸碳负离子的氧化作为关键步骤的1,4-二羰基系统的新合成。报道了二氢茉莉酮和烯丙酮的全合成和甲基新霉素B的正式合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81212-0
• 作为产物：
  描述：

  硫代甲氧基磷酸二乙酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 <1-(Methylthio)ethyl>phosphonsaeure-diethylester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Reactivity of Diethyl (Methylthio)(trimethylsilyl)methylphosphonate

  摘要：

  标题化合物通过对二乙基 1-甲基硫甲基膦酸锂盐进行硅化反应获得，产率为80%。其他方法，如对二乙基 1-三甲基硅基甲基膦酸酯进行硫酰化或三乙基膦酸酯与溴(甲基硫)(三甲基硅基)甲烷的阿尔布佐夫反应，效率较低。醛与二乙基(甲基硫)(三甲基硅基)甲基膦酸锂盐反应生成相应的1-甲基硫乙烯膦酸酯，产率较好（60-85%），而与酮反应则更为复杂，皮特森反应的产物产率非常低。文中还描述了标题化合物的甲基化、硅化、硫酰化和氧化反应。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27163

文献信息

• Phosphonates containing sulfur and selenium. Synthesis of vinylphosphonates bearing α-sulfenyl, α-selenenyl, α-sulfinyl and α-seleninyl moieties and studies on nucleophilic addition
  作者：Wanda H. Midura、Jerzy A. Krysiak

  DOI：10.1016/j.tet.2004.10.026

  日期：2004.12

  efficiently to α-phosphorylvinyl sulfoxides or α-phosphorylvinyl selenides depending on the reaction conditions. Oxidation of α-phosphorylvinyl selenides and subsequent thermolysis of selenoxides afford alkynylphosphonates. Studies of the stereochemical course of nucleophilic addition to α-phosphoryl sulfoxides show high facial stereoselectivity of the reaction, however, epimerisation at the α-carbon atom leads

  根据反应条件，外消旋和旋光性α-磷酰基亚砜的硒烯基化是关键步骤，可有效地导致α-磷酰基乙烯基亚砜或α-磷酰基乙烯基硒化物。α-磷酰基乙烯基硒化物的氧化和随后硒氧化物的热解提供了炔基膦酸酯。对亲核加成至α-磷酰基亚砜的立体化学过程的研究表明，该反应具有较高的面部立体选择性，但是，在α-碳原子上的差向异构化会导致非对映异构体的混合物。
• Addition of elemental selenium to phosphonate carbanions- - a key step in the synthesis of vinylphosphonates. A new synthetic approach to 1,4-dicarbonyl systems.
  作者：Marian Mikolajczyk、Slawomir Grzejszczak、Katarzyna Korbacz

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81837-2

  日期：1981.1

  A convenient synthesis of vinylphosphonates which involves addition of elemental selenium to phosphonate carbanions followed by alkylation and selenoxide elimination is described. A general approach to 1,4-dicarbonyl systems based on diethyl α-methylthiovinylphosphonate is also reported.

  描述了一种方便的乙烯基膦酸酯的合成方法，该方法包括将元素硒添加到膦酸酯碳负离子中，然后进行烷基化和亚硒酸酯消除。还报道了基于α-甲基硫代乙烯基膦酸二乙酯的1，4-二羰基体系的一般方法。
• Application of lithium reagents from (1-methylthio) alkylphosphonate esters to the synthesis of ketones
  作者：Elias J. Corey、Joel I. Shulman

  DOI：10.1021/jo00828a052

  日期：1970.3
• Convenient synthesis of 9-methylbenzo[a]pyrene
  作者：John W. Lyga、John A. Secrist

  DOI：10.1021/jo01330a026

  日期：1979.8
• McGuire,H.M. et al., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1974, p. 1879 - 1883
  作者：McGuire,H.M. et al.

  DOI：——

  日期：——