(S)-1-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2-hydroxypent-4-ene | 127793-63-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-1-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2-hydroxypent-4-ene
• 英文别名: (2S)-1-{[t-butyl(dimethyl)silyl]oxy}pent-4-en-2-ol；(S)-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-4-en-2-ol；(S)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)pent-4-en-2-ol；(2S)-1-(t-butyldiphenylsilyloxy)-4-penten-2-ol；(S)-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-hydroxypent-4-ene；(2S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypent-4-en-2-ol
• CAS: 127793-63-9
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si
• 分子量: 216.396
• InChiKey: YEFZAVCKLWHUHJ-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  250.9±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.882±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.95
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2-hydroxypent-4-ene 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 chromium dichloride 、 4-二甲氨基吡啶 、 platinum(IV) oxide hydrate 、 (+)-camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 、 四丁基碘化铵 、 1,8-双二甲氨基萘 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三乙胺 、 nickel dichloride 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 (1S,6S,7R,8E,10S,11S,12R,13S,14S)-11,13-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-6,14-dimethoxy-1-((4-methoxybenzyl)oxy)-10,12-dimethyl-1-phenyl-15-(pivaloyloxy)pentadec-8-en-7-yl (2S)-3,3,3-trifluoro-2-methoxy-2-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Biological Evaluation of Paleo-Soraphens

  摘要：

  Synthesis can provide molecules such as paleo-soraphens A and B that are genetically encoded but not obtained from the natural source. Although it is unclear whether this is part of an evolutionary process or the consequence of the chemical synthesis, the biological evaluation of these genetically encoded natural products can shed light on how natural products are structurally optimized with respect to their biological profile.

  DOI：

  10.1002/anie.201305331
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯醛 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 亚硝基苯 、 DL-脯氨酸 作用下， 以 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 (S)-1-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2-hydroxypent-4-ene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Biological Evaluation of Paleo-Soraphens

  摘要：

  Synthesis can provide molecules such as paleo-soraphens A and B that are genetically encoded but not obtained from the natural source. Although it is unclear whether this is part of an evolutionary process or the consequence of the chemical synthesis, the biological evaluation of these genetically encoded natural products can shed light on how natural products are structurally optimized with respect to their biological profile.

  DOI：

  10.1002/anie.201305331

文献信息

• Formal Synthesis of Belactosin A and Hormaomycin via a Diastereoselective Intramolecular Cyclopropanation of an α-Nitro Diazoester
  作者：Sébastien F. Vanier、Guillaume Larouche、Ryan P. Wurz、André B. Charette

  DOI：10.1021/ol9026528

  日期：2010.2.19

  An efficient and convenient methodology for the synthesis of the 3-(trans-2-aminocyclopropyl) alanine and 3-(trans-2-nitrocyclopropyl) alanine moieties found in the core of belactosin A and hormaomycin, respectively, is reported. By using an enantioenriched substituted α-nitro diazoester in a diastereoselective intramolecular cyclopropanation reaction, the trans-nitrocyclopropyl alanine moiety can

  据报道，合成一种有效和方便的方法分别合成了在贝拉斯托辛A和荷马霉素的核心中发现的3-（反式-2-氨基环丙基）丙氨酸和3-（反式-2-硝基环丙基）丙氨酸部分。通过在非对映选择性分子内环丙烷化反应中使用对映体富集的取代的α-硝基重氮酸酯，可以从起始的α-硝基环丙基内酯单元起五步有效地获得反式-硝基环丙基丙氨酸部分，从而实现了两种天然的环丙烷核的合成产品。
• Total Synthesis of (+)-4,5-Deoxyneodolabelline
  作者：David R. Williams、Richard W. Heidebrecht

  DOI：10.1021/ja0279803

  日期：2003.2.19

  allylsilane 3a with excellent diastereoselectivity. Dihydropyrans 2a and 2b were prepared from optically pure acyclic acetals via ring-closing metathesis. Coupling of 3a and 2a or 2b via the carbon-Ferrier protocol gave trans-2,6-disubstituted dihydropyrans 30 and 35 with complete stereoselectivity. Vanadium-based pinacol coupling reactions were explored for closure of the medium-sized carbocycle to yield

  海洋多标签烷二萜 (+)-4,5-脱氧新多标签碱 (1) 的首次全合成已经完成。高效方法的特点是二氢吡喃 2ab 和环戊基硅烷 3ab 的会聚组装。烯丙基硅烷 3a 是由 2-甲基-2-环戊烯酮通过铜催化的 1,4-加成和所得烯醇化物的非对映选择性烷基化制备的。外消旋环戊酮 8 的化学拆分受 (S)-CBS 催化的硼氢化物还原的影响。对映体富集的酮 8 的直接羟甲基化形成烯丙醇 14 是通过 Stille 钯催化的环戊烯基三氟甲磺酸酯 13 的交叉偶联实现的。用三甲基甲硅烷基铜试剂处理相应的烯丙基磷酸酯 15 提供了烯丙基转座置换，产生具有优异非对映选择性的环外烯丙基硅烷 3a。二氢吡喃 2a 和 2b 由光学纯的无环缩醛通过闭环复分解制备。3a 和 2a 或 2b 通过碳-Ferrier 协议偶联得到具有完全立体选择性的反式-2,6-二取代二氢吡喃 30 和 35。探索了基于钒的频哪醇偶
• Scope and Limitations of the Scandium-Catalyzed Enantioselective Addition of Chiral Allylboronates to Aldehydes
  作者：Dennis G. Hall、Michel Gravel、Hugo Lachance、Xiaosong Lu

  DOI：10.1055/s-2004-822359

  日期：——

  Scandium triflate catalyzes the addition of camphor-derived allyl-, methallyl-, and crotylboronates to aldehydes to provide homoallylic alcohols with excellent diastereo- and enantioselectivity. Aromatic, aliphatic, and propargylic aldehydes can be used successfully in this system. Additional advantages of the camphor-diol allylboronates are their ease of synthesis, their availability in both enantiomeric forms, and their stability towards silica gel chromatography. The usefulness of this methodology is further demonstrated by the gram-scale synthesis of various homoallylic alcohols of high enantiomeric excess and by the concise synthesis of the phero­mone (4S)-2-methyloctan-4-ol.

  三氟甲磺酸钪催化从樟脑衍生的烯丙基、异烯丙基和克罗丁基硼酸酯与醛的加成反应，生成具有优异的反式选择性和对映体选择性的同烯丙醇。芳香族、脂肪族和炔基醛在该体系中均可成功使用。樟脑二醇烯丙基硼酸酯的其他优点包括合成方便、可获得两种对映体形式以及对硅胶柱层析的稳定性。该方法的实用性进一步体现在高对映体过量的各种同烯丙醇的克级合成以及信息素（4S)-2-甲基辛醇的简洁合成中。
• Scandium-Catalyzed Allylboration of Aldehydes as a Practical Method for Highly Diastereo- and Enantioselective Construction of Homoallylic Alcohols
  作者：Hugo Lachance、Xiaosong Lu、Michel Gravel、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/ja036807j

  日期：2003.8.1

  A general approach for the allylation of aldehydes using stable, air-tolerant camphor-based chiral allylboronates under Sc(OTf)3 catalysis is described. This practical methodology provides both syn and anti propionate units and other homoallylic alcohols with very high levels of diastereo- and enantioselectivity for several substrates, including functionalized aliphatic aldehydes useful toward the

  描述了在 Sc(OTf)3 催化下使用稳定、耐空气的樟脑手性烯丙基硼酸酯烯丙基化醛的一般方法。这种实用的方法为顺式和反丙酸酯单元以及其他高烯丙醇提供了对几种底物具有非常高水平的非对映选择性和对映选择性，包​​括可用于复杂天然产物的功能化脂肪醛。
• Total Synthesis of Citreochlorol Monochloro Analogues via a Catalytically Enantioselective Carbonyl Allylation
  作者：Cheng-Kun Lin、Bing-Han Hsieh、Chun-Fu Wu

  DOI：10.1055/a-1669-0463

  日期：2022.3

  An efficient synthetic route to citreochlorol analogues, halogenated polyketide secondary metabolites, is described. The key features are Krische’s enantioselective carbonyl allylation, IBr-promoted cyclization, and regioselective epoxide opening. The importance of the route lies in accessing a versatile epoxy ether that enables the formation of citreochlorol monochloro derivatives.

  描述了一种有效的合成途径，用于生产柠檬酸氯醇类似物，即卤化聚酮化合物次生代谢物。关键特征是 Krische 的对映选择性羰基烯丙基化、IBr 促进的环化和区域选择性环氧化物开放。该路线的重要性在于获得一种通用的环氧醚，该醚能够形成柠檬氯醇一氯衍生物。