(2R)-1-([tert-butyldimethylsilyl]oxy)-2-methyl-3-pentanone | 444804-98-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R)-1-([tert-butyldimethylsilyl]oxy)-2-methyl-3-pentanone
• 英文别名: (R)-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylpentan-3-one；(2R)-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylpentane-3-one；(2R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylpentan-3-one
• CAS: 444804-98-2
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: QOVFLHZLNMSDIV-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  252.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.865±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.62
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-1-([tert-butyldimethylsilyl]oxy)-2-methyl-3-pentanone 在 氯代二环己基硼烷 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 121.0h， 生成 (4S,5S,6R)-6-[(1R)-2-tert-butyldimethylsilyloxy-1-methyl-ethyl]-5-methyl-4-isopropenyl-[1,3]dioxan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过环状碳酸酯的串联甲基化/克莱森重排合成中环内酯

  摘要：

  使用二甲基噻吩并茂在甲苯中回流，可以很好地实现乙烯基取代的6-和7-元环状碳酸酯向8和9-元中环内酯的转化。该反应通过最初形成乙烯酮缩醛而进行，该酮缩醛经历随后的原位克莱森重排以提供相应的内酯。环状碳酸酯的制备是在基本条件下进行的，因此，该方法是对我们现有的基于硒的中环内酯合成方法的补充。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00049-2
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-3-[[(叔丁基)二甲基硅烷基]氧基]-2-甲基-1-丙醇 在 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 草酰氯 、 4 A molecular sieve 、 magnesium 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (2R)-1-([tert-butyldimethylsilyl]oxy)-2-methyl-3-pentanone
  参考文献：
  名称：

  Chemo-enzymatic synthesis of the C₁₅–C₂₃unit of Leptomycin B

  摘要：

  描述了Leptomycin B（LMB）的C₁₅–C₂₃单元的不对称合成。 C₁₅–C₂₃单元的四个立体中心均由一个仅具有一个立体中心的构建块制备而成。 该构建块通过酶转化或从手性试剂出发合成。关键词：Leptomycin，天然产物合成，酶转化，Aldol反应，假单胞菌荧光素酶（PFL）。

  DOI：

  10.1139/v02-070

文献信息

• Studies Towards the Synthesis of the C(9)-C(20) Lactone-Dipropionate Fragment of Calyculin C
  作者：Ari M. P. Koskinen、Kaisa Karisalmi

  DOI：10.1055/s-2004-822389

  日期：——

  In this paper we describe the synthesis of a diastereomer of the C(9)-C(20) dipropionate-lactone fragment of Calyculin C. A short and enantioselective synthesis of the key intermediate 2 has been developed. This intermediate will play a critical role also in the synthesis of the correct diastereomer of C(9)-C(20) dipropionate-lactone fragment of Calyculin C.

  在本文中，我们描述了 Calyculin C 的 C(9)-C(20) 二丙酸内酯片段的非对映异构体的合成。已经开发了关键中间体 2 的短和对映选择性合成。该中间体还将在 Calyculin C 的 C(9)-C(20) 二丙酸内酯片段的正确非对映异构体的合成中发挥关键作用。
• Stereochemical Determination of Tuscolid/Tuscorons and Total Synthesis of Tuscoron D and E: Insights into the Tuscolid/Tuscoron Rearrangement
  作者：Björn Göricke、Michelle Fernandez Bieber、Kathrin E. Mohr、Dirk Menche

  DOI：10.1002/anie.201906166

  日期：2019.9.9

  tuscolid/tuscorons was determined by a combination of high-field NMR studies, molecular modeling, and chemical derivatization and confirmed by a modular total synthesis of tuscorons D and E. Together with the discovery of three novel tuscorons, this study provides detailed insight into the chemically unprecedented tuscolid/tuscoron rearrangement cascade.

  通过结合高场NMR研究，分子建模和化学衍生化，确定了结构独特的黏细菌聚酮化合物tuscolid / tuscorons的立体化学，并通过模块化合成的tuscorons D和E进行了确证。以及发现了三种新型的tuscorons ，这项研究提供了对化学上空前的托斯科利德/ tus草酮重排级联反应的详细见解。
• Total Synthesis of Dolabriferol C by a Highly Stereoselective One‐Pot Coupling of a <i>meso‐</i> 3,7‐Diketone with Two Chiral Aldehydes
  作者：Naveen Diddi、Dale E. Ward

  DOI：10.1002/anie.202111895

  日期：2021.12.13

  The total synthesis of dolabriferol C was achieved by retro-Claisen fragmentation of its putative contiguous precursor, thus establishing the former as a plausible isolation artifact. The carbon skeleton of the precursor was assembled using a novel strategy involving a highly stereoselective three-component bisaldol coupling that sets the absolute configuration of seven (or eight) stereocenters in

  dolabriferol C 的全合成是通过其推定的连续前体的逆克莱森碎裂实现的，从而将前者确立为一个合理的分离工件。前体的碳骨架是使用一种新的策略组装的，该策略涉及高度立体选择性的三组分双醛醇偶联，该策略在一锅法中设置了七个（或八个）立体中心的绝对构型。
• Anti Aldol Selectivity in a Synthetic Approach to the C₁−C₁₂ Fragment of the Tedanolides
  作者：Michael E. Jung、Ting-hu Zhang

  DOI：10.1021/ol702729u

  日期：2008.1.1

  In a synthetic approach to the completely protected C-1-C-12 fragment of the macrocyclic cytotoxic agent tedanolide 1, we carried out the tin-catalyzed Mukaiyama aldol reaction between the 2,3-dialkoxypropanal 5 and the silyl enol ether 6 derived from the ketone 7, which gave, unexpectedly, the anti aldol isomer, rather than the expected syn isomer 4, as the major diastereomer formed.
• Chemo-enzymatic synthesis of the C₁₅–C₂₃unit of Leptomycin B
  作者：Michael Scheck、Herbert Waldmann

  DOI：10.1139/v02-070

  日期：2002.6.1

  The asymmetric synthesis of the C₁₅–C₂₃unit of Leptomycin B (LMB) is described. All four stereocenters of the C₁₅–C₂₃unit were prepared from one building block exhibiting only one stereocenter. This building block was synthesized via either an enzymatic transformation or starting from a chiral reagent.Key words: Leptomycin, natural product synthesis, enzymatic transformation, Aldol reaction, Pseudomonas fluorescence lipase (PFL).

  描述了Leptomycin B（LMB）的C₁₅–C₂₃单元的不对称合成。 C₁₅–C₂₃单元的四个立体中心均由一个仅具有一个立体中心的构建块制备而成。 该构建块通过酶转化或从手性试剂出发合成。关键词：Leptomycin，天然产物合成，酶转化，Aldol反应，假单胞菌荧光素酶（PFL）。