1-triisopropylsiloxy-3-butene | 169310-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-triisopropylsiloxy-3-butene
• 英文别名: (but-3-enyloxy)triisopropylsilane；(but-3-en-1-yloxy)triisopropylsilane；Silane, (3-butenyloxy)tris(1-methylethyl)-；but-3-enoxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 169310-77-4
• 化学式: C₁₃H₂₈OSi
• 分子量: 228.45
• InChiKey: OOMQBNNFCKSNIM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  237.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.811±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-triisopropylsiloxy-3-butene 在 potassium osmate(VI) 、 (DHQD)2PYDZ 、 potassium carbonate 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以97%的产率得到4-Triisopropylsilanyloxy-butane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  均烯丙基醇衍生物的高度对映选择性和区域选择性催化二羟基化反应

  摘要：

  如先前提出的过渡态模型所预测的，由于芳基醚部分的有利影响，各种均烯丙基醇的对甲氧基苯基醚的催化二羟基化以优异的对映选择性进行，并且在二烯烃的情况下具有区域选择性。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)00570-3
• 作为产物：
  描述：

  3-丁烯-1-醇 、 三异丙基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.5h， 以95%的产率得到1-triisopropylsiloxy-3-butene
  参考文献：
  名称：

  Lobatamides的光活化无环类似物的合成

  摘要：

  洛巴胺和相关的水杨酸酯烯酰胺天然产物是有效的哺乳动物V-ATPase抑制剂。为了探究洛巴酰胺与哺乳动物V-ATPase结合的细节，已经制备了三种带有二苯甲酮光亲和标记的可光活化类似物。这些类似物是在简化的无环类似物2的基础上设计的。在这些衍生物的合成途径中采用了酰胺侧链的后期安装和串联脱羧/酰胺化。简化的类似物2对牛网格蛋白包被的囊泡V-ATPase（10 nM）表现出强烈的抑制作用。类似物3 - 5，以选择用于将来光亲和标记研究的合适候选也评价抑制牛V-ATP酶的。

  DOI：

  10.1021/jo0477751
• 作为试剂：
  描述：

  N-丁基琥珀酰亚胺 、 Cyclopentylmagnesium chloride 在 三异丙氧基氯化钛 、 水 、 1-triisopropylsiloxy-3-butene 作用下， 生成 1-Butyl-5-cyclopentyl-5-hydroxy-pyrrolidin-2-one 、 1-Butyl-5-hydroxy-5-(4-triisopropylsilanyloxy-butyl)-pyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  New Synthetic Method for Functionalized Pyrrolizidine, Indolizidine, and Mitomycin Alkaloids

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja9716564

文献信息

• Catalytic Metal-free Allylic C–H Amination of Terpenoids
  作者：Wei Pin Teh、Derek C. Obenschain、Blaise M. Black、Forrest E. Michael

  DOI：10.1021/jacs.0c06997

  日期：2020.9.30

  selective replacement of C-H bonds in complex molecules, especially natural products like terpenoids, is a highly efficient way to introduce new functionality and/or couple fragments. Here, we report the development of a new metal-free allylic amination of alkenes that allows the introduction of a wide range of nitrogen functionality at the allylic position of alkenes with unique regioselectivity and no

  选择性替换复杂分子中的 CH 键，尤其是萜类化合物等天然产物，是引入新功能和/或偶联片段的高效方法。在这里，我们报告了一种新的烯烃无金属烯丙基胺化的开发，它允许在烯烃的烯丙基位置引入广泛的氮官能团，具有独特的区域选择性和无烯丙基转座。该反应使用催化量的硒化膦或硒脲形式的硒。简单的磺酰胺和氨基磺酸盐可直接用于反应，无需制备分离的类氮烯前体。我们通过以高产率和区域选择性胺化大量萜类化合物来证明这种转化的效用。
• Photochemical C–F Activation Enables Defluorinative Alkylation of Trifluoroacetates and -Acetamides
  作者：Mark W. Campbell、Viktor C. Polites、Shivani Patel、Juliette E. Lipson、Jadab Majhi、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/jacs.1c11059

  日期：2021.12.1

  commodity feedstock: ethyl trifluoroacetate. A novel mechanistic approach was identified using our previously developed diaryl ketone HAT catalyst to enable the hydroalkylation of a diverse suite of alkenes. Furthermore, electrochemical studies revealed that more challenging radical precursors, namely trifluoroacetamides, could also be functionalized via synergistic Lewis acid/photochemical activation

  尽管宝石-二氟亚甲基具有诱人的结构、物理和生化特性，但将其安装到有机结构中仍然是一项艰巨的合成挑战。一种非常有效的逆合成方法是将来自三氟甲基的单个 C-F 键功能化。这一系列攻击的最新进展使三氟甲基芳烃的 C-F 活化成为可能，但将可访问的基序限制为仅苄基宝石-二氟化支架。相比之下，三氟乙酸盐的 C-F 活化将使它们能够用作双功能宝石-二氟亚甲基合成子。在此，我们报告了一种光化学介导的商品原料脱氟烷基化方法：三氟乙酸乙酯。使用我们之前开发的二芳基酮 HAT 催化剂确定了一种新的机制方法，以实现多种烯烃的加氢烷基化。此外，电化学研究表明，更具挑战性的自由基前体，即三氟乙酰胺，也可以通过协同路易斯酸/光化学活化进行功能化。最后，该方法为 FDA 批准的药物化合物的新型宝石-二氟类似物提供了一种简洁的合成方法。
• A General Strategy for the Synthesis of Cladiellin Diterpenes:  Enantioselective Total Syntheses of 6-Acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol (Deacetoxyalcyonin Acetate), Cladiell-11-ene-3,6,7-triol, Sclerophytin A, and the Initially Purported Structure of Sclerophytin A
  作者：David W. C. MacMillan、Larry E. Overman、Lewis D. Pennington

  DOI：10.1021/ja016351a

  日期：2001.9.1

  step; chemo- and stereoselective hydroxyl-directed epoxidation of 49, 72, and 90 followed by regioselective reductive opening with hydride to install the C3 tertiary hydroxyl group; and a diastereoselective Nozaki-Hiyama-Kishi cyclization of iodoaldehyde 56 to forge the oxacyclononane ring and the C6 hydroxyl stereocenter. Other key transformations include chemo- and stereoselective hydroxyl-directed

  cladiellin diterpenes, 6-acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol (deacetoxyalcyonin acetate, 6), cladiell-11-ene-3,6,7-triol (1), sclerophytin A 的对映选择性全合成(8) 和四环二醚 7 是通过三环烯丙醇 57 的差异加工实现的。 这些合成的核心步骤是酸促进的 α,β-不饱和醛 45、69 或 87 和环己二烯二醇 44 缩合为形成，完全立体控制，六氢异苯并呋喃核心和这些 cladiellin 二萜的五个立体中心。这些合成还具有 β、γ-不饱和醛 46、70 和 71 的立体定向光解脱甲酰化作用，以去除在 Prins-频哪醇步骤中引入的外来碳；化学和立体选择性羟基导向环氧化 49, 72, 和 90 然后用氢化物进行区域选择性还原开环以安装 C3 叔羟基；和碘醛
• Synthesis of 3,5-disubstituted-1,2-dioxolanes: access to analogues of mycangimycin and some rearrangement products
  作者：Thuy Linh Nguyen、Laurent Ferrié、Bruno Figadère

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.10.051

  日期：2016.11

  eicosa-heptenic acid containing an unprecedented 3,5-disubstituted-1,2-dioxolane ring with promising anti-fungal and antimalarial activity. Most reported methods to prepare 1,2-dioxolanes are targeting 3,3,5,5-tetrasubstituted or 3,3,5-trisubstituted 1,2-dioxolanes. Thus, some methods for synthesizing these unusual 3,5-disubstituted 1,2-dioxolanes were investigated. The most promising approach was the

  霉菌霉素是一种二十碳烯-庚烯酸，含有前所未有的3,5-二取代-1,2-二氧戊环，具有抗真菌和抗疟疾的活性。制备1,2-二氧戊环的大多数报道方法针对3,3,5,5-四取代或3,3,5-三取代的1，2-二氧戊环。因此，研究了一些合成这些不寻常的3，5-二取代的1，2-二氧戊环的方法。最有前途的方法是使用Kulinkovich反应，然后将环丙醇与Co（acac）2氧化开环达到过氧半水合物的结构。连续的三氟甲磺酸介导的相应的过氧-半缩酮的硅烷还原得到预期的3,5-二取代-1,2-二氧戊环。通过我们的研究，观察到1,2-二氧戊环的一些前所未有的重排，将在本函中进行讨论。最后，合成了Mycangimycin的两个饱和类似物。
• Boron Lewis Acid-Catalyzed Hydroboration of Alkenes with Pinacolborane: BAr^F₃Does What B(C₆F₅)₃Cannot Do!
  作者：Qin Yin、Sebastian Kemper、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.201603466

  日期：2016.9.19

  (BArF3) is reported. The choice of the boron Lewis acid is crucial as the more prominent boron Lewis acid tris(pentafluorophenyl)borane (B(C6F5)3) is reluctant to react. Unlike B(C6F5)3, BArF3 is found to engage in substituent redistribution with HBpin, resulting in the formation of ArFBpin and the electron‐deficient diboranes [H2BArF]2 and [(ArF)(H)B(μ‐H)2BArF2]. These in situ‐generated hydroboranes

  报道了由三[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼烷（BAr F 3）引发的频哪醇硼烷（HBpin）对各种烯烃的无过渡金属氢硼化。硼路易斯酸的选择是至关重要的，因为更突出的硼路易斯酸三（五氟苯基）硼烷（B（C 6 F 5）3）不愿反应。与B（C 6 F 5）3不同，发现BAr F 3与HBpin参与取代基的重新分布，导致形成Ar F Bpin和缺电子的乙硼烷[H 2 BAr F ] 2和[（Ar F）（H）B（μ‐ H）2 BAr F 2 ]。这些原位生成的氢硼烷经历了顺式非对映选择性的苯乙烯衍生物以及脂族烯烃的区域选择性氢硼化。这些加合物与HBpin的另一种配位复分解随后提供了相应的HBpin衍生的反马尔科夫尼科夫加合物。反应性氢硼烷在该步骤中再生，从而关闭催化循环。