5-(trimethyl-silanyloxy)-cyclopent-1-enecarboxylic acid ethyl ester | 115413-81-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-(trimethyl-silanyloxy)-cyclopent-1-enecarboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: Trimethylsilyloxy-5 ethoxycarbonyl-1 cyclopentene；Ethyl 5-trimethylsilyloxycyclopentene-1-carboxylate
• CAS: 115413-81-5
• 化学式: C₁₁H₂₀O₃Si
• 分子量: 228.363
• InChiKey: OONMVCPBNSUNEN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  91 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.49
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  正丁基氯化镁 、 5-(trimethyl-silanyloxy)-cyclopent-1-enecarboxylic acid ethyl ester 在 铜 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以56%的产率得到n-Butyl-5 ethoxycarbonyl-1 cyclopentene
  参考文献：
  名称：

  酯的烷基化反应（5和6个链子）在格利雅德和烯基的反应中催化（或不催化）在液相色谱中反应（一）。合成速成（±）三叠草酸内酯

  摘要：

  在有亚铜盐作为催化剂或烯醇锂酯（无催化剂）存在下，用GRIGNARD试剂代替1-乙氧羰基正羟基环烯乙酸酯和甲硅烷基醚（n = 5、6）会生成各种1-甲乙氧基烷基环烯。它可用于从丁二醛前体中新合成的（±）Mitsugashiwalactone短立体选择性合成（6步-27％的全球收率）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96769-8
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 乙基5-羟基-1-环戊烯-1-羧酸酯 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 以82%的产率得到5-(trimethyl-silanyloxy)-cyclopent-1-enecarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  取代亲核试剂取代环戊烯基烯可在存在的条件下取代有机金属。（unes）合成速溶（±）mitsugashiw内酯的应用

  摘要：

  在低温下在催化量（2.5％当量）的碘化亚铜存在下，用格氏试剂（伯，仲，叔烷基，乙烯基，芳基）取代功能性烯丙基环烯醇乙酸酯，可获得高产率的各种功能性α-取代的环烯烃。该反应可以应用于酯的烯醇锂，并且不需要催化剂，但是可以在HMPA作​​为助溶剂的情况下进行。它是由2，5-二甲氧基四氢呋喃完成的短（6步）高效有效的全选择性合成（±）-mitsugashiwalactone的例证，总收率为33％。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81522-2

文献信息

• Copper(I) mediated highly diastereoselective conjugate addition of Grignard reagents to functionalised cycloalkenols: a general and efficient route for the stereoselective synthesis of 5- and 6-membered ring trisubstituted cycloalkanols
  作者：Valéry Dambrin、Monique Villiéras、Pascal Janvier、Loı̈c Toupet、Hassen Amri、Jacques Lebreton、Jean Villiéras

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00044-8

  日期：2001.3

  The conjugate addition of magnesium cuprates to various 2-silyloxycyclopentene and 2-silyloxycyclohexene carboxylates leads diastereoselectively to related syn–anti cyclopentanols and cyclohexanols in fair overall yields. The β-elimination occurring with free hydroxylic derivatives is also partially or totally avoided by concomitant in situ trapping of the generated enolates. Attempts to rationalise

  在各种2-甲硅烷基氧基环戊烯和2-甲硅烷基氧基环己烯的羧酸酯中共价添加铜酸钾镁，非对映选择性地以合理的总收率产生了相关的顺式-反式环戊醇和环己醇非对映异构体。通过伴随地原位捕获所产生的烯醇化物也部分或完全避免了与游离羟基衍生物发生的β-消除。讨论了使我们的结果合理化的尝试。
• Copper(I) mediated highly diastereoselective conjugate addition of grignard reagents to 2-silyloxycyclopentenecarboxylates
  作者：Valéry Dambrin、Monique Villiéras、Céline Moreau、Hassen Amri、Loïc Toupet、Jean Villiéras

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01386-x

  日期：1996.8

  The conjugate addition of magnesium cuprates to 2-silyloxycyclopentenecarboxylates leads, after desilylation, to 5-substituted-2-hydroxycyclopentanecarboxylates in high yields and diastereoselectivities. The 2-silyloxy derivatives avoid the formation of the SN2′ reaction by-products. No loss of selectivity is also observed when a catalytic amount of cuprous salt is used.

  在去甲硅烷基化之后，将铜酸钾共轭添加到2-甲硅烷氧基环戊烯羧酸酯中导致高产率和非对映选择性的5-取代的-2-羟基环戊烷羧酸酯。2-甲硅烷氧基衍生物避免了SN 2'反应副产物的形成。当使用催化量的亚铜盐时，也没有观察到选择性的损失。
• AMRI, HASSEN;RAMBAUD, MONIQUE;VILLIERAS, JEAN, TETRAHEDRON, 46,(1990) N0, C. 3535-3546
  作者：AMRI, HASSEN、RAMBAUD, MONIQUE、VILLIERAS, JEAN

  DOI：——

  日期：——
• AMRI, H.;VILLIERAS, J., TETRAHEDRON LETT., 28,(1987) N 45, 5521-5524
  作者：AMRI, H.、VILLIERAS, J.

  DOI：——

  日期：——
• Substitution nucleophile d'acetates de cyclenols allyliques fonctionnels par des organometalliques en presence de sels cuivreux. Application a une synthese rapide de la (±)mitsugashiw alactone
  作者：Hassen Amri、Monique Rambaud、Jean Villieras

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81522-2

  日期：1990.1

  Substitution of functional allylic cycloalkenol acetates by Grignard reagents (primary , secondary, tertiary-alkyl, vinyl, aryl) in the presence of a catalytic amount (2.5% equivalent) of cuprous iodide at low temperature, gives high yields of various functional α-substituted cycloalkenes . The reaction can be applied to lithium enolates of esters and need no catalyst, but may be performed with HMPA

  在低温下在催化量（2.5％当量）的碘化亚铜存在下，用格氏试剂（伯，仲，叔烷基，乙烯基，芳基）取代功能性烯丙基环烯醇乙酸酯，可获得高产率的各种功能性α-取代的环烯烃。该反应可以应用于酯的烯醇锂，并且不需要催化剂，但是可以在HMPA作​​为助溶剂的情况下进行。它是由2，5-二甲氧基四氢呋喃完成的短（6步）高效有效的全选择性合成（±）-mitsugashiwalactone的例证，总收率为33％。