(3-butyl-cyclohex-1-enyloxy)-trimethyl-silane | 56745-70-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3-butyl-cyclohex-1-enyloxy)-trimethyl-silane
• 英文别名: 3-Butyl-1-((trimethylsilyl)oxy)-1-cyclohexene；3-butyl-1-((trimethylsilyl)oxy)cyclohexene；1-trimethylsilyloxy-3-butyl-1-cyclohexene；3-butyl-1-(trimethylsilyloxy)cyclohexene；3-Butyl-1-trimethylsiloxy-1-cyclohexene；1-trimethylsilyloxy-3-butylcyclohexene；Cyclohexene, 3-butyl-1-trimethylsilyloxy-；(3-butylcyclohexen-1-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 56745-70-1
• 化学式: C₁₃H₂₆OSi
• 分子量: 226.434
• InChiKey: FWONKCRAJNZDNC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  241.0±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.71
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-butyl-cyclohex-1-enyloxy)-trimethyl-silane 在 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 rac-3-butylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  同位素效应及三甲基氯硅烷介导的铜酸盐与烯酮的加成机理

  摘要：

  测定了三甲基氯硅烷介导的环己烯酮与二丁基铜酸锂在四氢呋喃中和与丁基（叔丁基乙炔基）铜酸锂在乙醚中的反应的动力学同位素效应。对于四氢呋喃中的反应，观察到显着的羰基氧同位素效应 (16k/17k = 1.018−1.019) 和小的烯烃碳同位素效应 (12k/13k = 1.003−1.008) 与中间体 π 的限速硅烷化反应一致-复杂的。模型反应的理论预测同位素效应支持这一结论。氯三甲基硅烷与氯二甲基苯基硅烷的相对反应性研究也支持限速硅烷化。对产物形成不存在显着的丁基碳同位素影响表明铜酸丁基在导致产物测定步骤的中间体中是不等价的。在乙醚中，同位素效应恢复到与先前在环己烯酮与...

  DOI：

  10.1021/ja993373c
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 2-环己烯-1-酮 、 正丁基氯化镁 在 copper(l) iodide 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以96%的产率得到(3-butyl-cyclohex-1-enyloxy)-trimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  再谈Kharasch反应：CuX 3 Li 2催化的格氏试剂的共轭加成反应

  摘要：

  格氏试剂RMgX向α，β-不饱和酮和酯的共轭加成可通过CuX 3 Li 2类型的可溶性铜酸酯络合物（例如CuI·2LiCl ）有效地催化。在Me 3 SiCl存在下，可以高产率和高选择性形成相应的酮烯醇硅烷。在手性酮的情况下，非对映选择性类似于通过使用化学计量的铜酸盐R 2 CuLi所观察到的非对映选择性。因此，CuX 3 Li 2催化的格氏试剂的1，4-加成可能是工业上可行的方法。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)05699-p

文献信息

• Copper-catalyzed reactions of organotitanium reagents. Highly selective SN2′-allylation and conjugate addition
  作者：Masayuki Arai、Bruce H. Lipshutz、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1016/0040-4020(92)80022-8

  日期：1992.7

  the presence of a catalytic amount of CuI·2LiCl, alkyltitanium (RTi(O-i-Pr)3) and titanate reagents (RnTi(O-i-Pr)5−nLi) undergo highly selective SN2′-alkylation reactions with allylic chlorides and allylic diethylphosphates in high yields. The regioselectivity of the reaction is as high as 99.8%. The reaction proceeds with excellent anti-stereoselectivity with respect to the nucleophile and the leaving

  在催化量的CuI·2LiCl存在下，烷基钛（RTi（Oi-Pr）3）和钛酸酯试剂（R n Ti（Oi-Pr）5−n Li）进行高度选择性的S N 2'-烷基化反应，烯丙基氯化物和烯丙基磷酸二乙酯的收率很高。反应的区域选择性高达99.8％。反应的进行具有优异的抗-stereoselectivity相对于亲核试剂和离去基团，表现出高的1,2-反-diastereoselectivity与δ手性烯丙基氯。催化铜试剂还是在Me 3存在下将烷基转移至烯酮的缓和剂氯化硅。烷基钛基催化试剂选择性地与烯丙基磷酸盐而不是与烯酮反应，而在硅活化剂的存在下，它优先与烯酮而不是与磷酸盐反应。Me 2 CuLi和TiCl（Oi-Pr）3的混合物的1 H NMR研究提供了有关试剂组成的信息。
• Intramolecular C−H Insertion Reactions of (η⁵-Cyclopentadienyl)dicarbonyliron Carbene Complexes:  Scope of the Reactions and Application to the Synthesis of (±)-Sterpurene and (±)-Pentalenene
  作者：Shingo Ishii、Shikai Zhao、Goverdhan Mehta、Christopher J. Knors、Paul Helquist

  DOI：10.1021/jo001792i

  日期：2001.5.1

  products of the intramolecular insertion reactions are substituted bicyclo[n.3.0]alkanones. The scope and limitations of the reaction are described. The reaction is applied to a total synthesis of sterpurene and to a formal synthesis of pentalenene. Overall, this approach to cyclopentane annulation complements the related metal-catalyzed insertion reactions of diazocarbonyl compounds, which are also

  （eta（5）-环戊二烯基）二羰基铁卡宾配合物[[eta（5）-C（5）H（5））（CO）（2）Fe = CHR]（+）BF（4）（-）是通过与四氟硼酸三甲基氧鎓进行S烷基化反应而从硫醚衍生物（eta（5）-C（5）H（5））（CO）（2）FeCH（R）SPh生成作为活性中间体。卡宾配合物经历分子内CH插入适当位置的侧链中以形成环戊烷衍生物。该反应已发展为使用环烷酮作为支架的一般程序，该支架分别带有碳卡宾铁部分和分别在C（2）和C（3）的侧链。分子内插入反应的产物是取代的双环[n.3.0]链烷酮。描述了反应的范围和限制。该反应适用于甾烯的全合成和戊烯的正式合成。
• An Alternative Procedure for the O-Trimethylsilylation of Enolates Generated by Copper-Catalyzed 1,4-Additions
  作者：H. Andringa、I. Oosterveld、L. Brandsma

  DOI：10.1080/00397919108021287

  日期：1991.6

  bromide has been successfully used as an additive instead of hexamethylphosphoric triamide in the O-trimethylsilylation of enolates generated by copper halide-catalyzed reaction of Grignard reagents with a number of α, β-unsaturated carbonyl compounds. Some conjugate additions also proceed satisfactorily in the absence of lithium bromide.

  摘要 在卤化铜催化格氏试剂与许多α, β-不饱和羰基化合物反应生成烯醇化物的O-三甲基甲硅烷基化反应中，无水溴化锂已成功用作添加剂代替六甲基磷酰胺。在没有溴化锂的情况下，一些共轭加成也能令人满意地进行。
• Equatorial Preference in the GaCl₃-Promoted Ethenylation of Cyclic Ketones
  作者：Masahiko Yamaguchi、Mieko Arisawa、Chie Miyagawa

  DOI：10.1055/s-2002-19298

  日期：——

  Silyl enol ethers derived from substituted cyclohexanones are ethenylated with trimethylsilylethyne in the presence of GaCl 3 . Carbon-carbon bond formation was completed in less than 5 min at room temperature and protodegallation of the organogallium intermediate formed with 6 M sulfuric acid gave β-enones. The reactions exhibit a bias for the equatorial C-C bond formation, which contrasts the axial

  由取代的环己酮衍生的甲硅烷基烯醇醚在 GaCl 3 存在下用三甲基甲硅烷基乙炔乙烯化。在室温下，碳-碳键的形成在不到 5 分钟的时间内完成，用 6 M 硫酸形成的有机镓中间体的原脱镓过程得到 β-烯酮。该反应表现出对赤道CC键形成的偏差，这与烯醇烷基化的轴向立体化学形成对比。讨论了这种立体选择性的起源。
• Intramolecular C-H Insertion Reactions of Iron Carbene Complexes as a General Method for Synthesis of Bicyclo[n.3.0]alkanones
  作者：Shingo Ishii、Paul Helquist

  DOI：10.1055/s-1997-6122

  日期：1997.6

  Iron carbene complexes tethered to substituted cycloalkanones undergo intramolecular C-H insertion reactions with alkyl side chains to produce a variety of substituted bicyclo[n.3.0]alkanone derivatives.

  与取代环烷酮相连的铁碳烯配合物与烷基侧链