1,8-dimethoxy-9-phenylxanthen-9-ol | 161689-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 1,8-dimethoxy-9-phenylxanthen-9-ol
• 英文别名: 9-phenyl-1,8-dimethoxy-9-xanthenol；1,8-dimethoxy-9-phenyl-9H-xanthen-9-ol
• CAS: 161689-81-2
• 化学式: C₂₁H₁₈O₄
• 分子量: 334.372
• InChiKey: WFKUDHDMRBLNDL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,8-dimethoxy-9-phenylxanthen-9-ol 在 高氯酸 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以97%的产率得到1,8-dimethoxy-9-phenylxanthene
  参考文献：
  名称：

  1,8-二甲氧基-9-苯基黄原胶-9-醇在酸存在下的反应及其碱性

  摘要：

  在催化量的酸存在下，标题呫吨醇 (1) 在丙酮中反应得到 1,8-二甲氧基-9-苯基呫吨-9-基甲基甲基酮。乙基甲基酮和苯乙酮观察到类似反应，但二乙基酮没有观察到类似反应。丙醛和丁醛也分别反应得到2-(1,8-二甲氧基-9-苯基呫吨-9-基)丙醛和2-(1,8-二甲氧基-9-苯基呫吨-9-基)丁醛。在热的伯醇和仲醇中，1 被还原得到 1,8-二甲氧基-9-苯基呫吨。1 还与甲氧基苯、苯酚和 N-烷基苯胺反应，得到 9-芳基-1,8-二甲氧基-9-苯基呫吨。在盐酸中测量 1 的碱度或碳正离子的稳定性 (pKR+ = -0.81)，并与相关的 9-芳基黄原素-9-醇，如 1,8-二甲氧基-9-(2 ,6-二甲氧基苯基)xanthen-9-ol (1.14), 9-(2, 6-二甲氧基苯基)xanthen-9-ol (4.80) (8) 和 9-苯基 xanthen-9-ol (0.75)。1和8之间反应性和碱度的巨大差异归因于

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.779
• 作为产物：
  描述：

  Bis(2,6-dimethoxyphenyl)phenylmethanol 在 高氯酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 1,8-dimethoxy-9-phenylxanthen-9-ol
  参考文献：
  名称：

  Triarylcarbenium Salts Highly Reducible by Primary Alcohols

  摘要：

  一系列带有邻甲氧基的三芳基甲醇（1a: [2,6-(MeO)2C6H3]3COH, 1b: (2-MeOC6H4)[2,6-(MeO)2C6H3]2COH, 1c: Ph[2,6-(MeO)2C6H3]2COH, 1d：[2,5-(MeO)2C6H3]3COH，1e：Ph2[2,6-(MeO)2C6H3]COH）。Ar3COH 1a-c 在一些笨重的醇类（如 2-丙醇或 2-甲基-1-丙醇）中与少量过量的酸进行短时间处理后，分离出相应的硒盐 [Ar3C]X 2a-c。1a-c 的高碱性是由于邻甲氧基的一对 2p 电子与生成的硒碳的空 2p 轨道发生了通空作用。在乙醇、1-丁醇或 3-甲基-1-丁醇中，1c 和 2c 在非常温和的条件下被还原成三芳基甲烷 Ar3C-H 3c，而在其他体积较大的醇中，1c 和 2c 则在较强的条件下被还原。在某些情况下，副产物醛或酮的形成得到了证实。化合物 1a、b、d、e 以及 2a、b 在更强的条件下发生了类似的反应。在几种醇中的反应速率按 2a < 2b < 2c 的顺序增加，2c 的醇反应速率按乙醇 > 3-甲基-1-丁醇 > 1-丁醇 > 2-丙醇 > 甲醇 > 2-丁醇 > 2-甲基-1-丙醇的顺序降低。化合物 2b、c 在四氢呋喃中也被还原，并在二甲亚砜或水中形成呫吨衍生物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.243

文献信息

• [EN] SMALL-MOLECULE ORGANIC DYES<br/>[FR] COLORANTS ORGANIQUES À PETITES MOLÉCULES
  申请人：UNIV BASEL

  公开号：WO2019057451A1

  公开（公告）日：2019-03-28

  The present invention relates to compounds of formula (A), wherein Z is NR10 or O. These compounds represent novel acridinium and xanthylium salts having an unprecedented substituted heterocyclic core. They are useful as fluorescent dyes or precursors thereof in different applications including various imaging and sensing techniques, and, in particular, as photosensitizers and hereby preferably as photocatalysts. The present invention further relates to processes for preparing the inventive compounds via 1,5-organodimetallic reagents from double directed ortho-metalation reactions or combined halogen-metal exchange/ directed ortho-metalation reactions.

  本发明涉及式(A)的化合物，其中Z为NR10或O。这些化合物代表具有前所未有的取代杂环核的新型吖啶和黄色素盐。它们可用作不同应用中的荧光染料或其前体，包括各种成像和传感技术，特别是作为光敏剂，最好作为光催化剂。本发明还涉及通过1,5-有机二金属试剂从双向导向的邻金属化反应或联合卤素金属交换/导向的邻金属化反应制备创新化合物的方法。
• Small-molecule organic dyes
  申请人：UNIVERSITÄT BASEL

  公开号：US11214687B2

  公开（公告）日：2022-01-04

  The present invention relates to compounds of formula (A), wherein Z is NR10 or O. These compounds represent novel acridinium and xanthylium salts having an unprecedented substituted heterocyclic core. They are useful as fluorescent dyes or precursors thereof in different applications including various imaging and sensing techniques, and, in particular, as photosensitizers and hereby preferably as photocatalysts. The present invention further relates to processes for preparing the inventive compounds via 1,5-organodimetallic reagents from double directed ortho-metalation reactions or combined halogen-metal exchange/directed ortho-metalation reactions.

  本发明涉及式(A)化合物，其中Z为NR10或O。这些化合物代表了具有前所未有的取代杂环核心的新型吖啶鎓盐和黄原酸盐。它们可作为荧光染料或其前体用于不同的应用领域，包括各种成像和传感技术，特别是作为光敏剂和光催化剂。本发明进一步涉及通过 1,5-有机二金属试剂从双定向正金属化反应或卤素-金属交换/定向正金属化联合反应制备本发明化合物的工艺。
• SMALL-MOLECULE ORGANIC DYES
  申请人：UNIVERSITÄT BASEL

  公开号：US20200255667A1

  公开（公告）日：2020-08-13

  The present invention relates to compounds of formula (A), wherein Z is NR 10 or O. These compounds represent novel acridinium and xanthylium salts having an unprecedented substituted heterocyclic core. They are useful as fluorescent dyes or precursors thereof in different applications including various imaging and sensing techniques, and, in particular, as photosensitizers and hereby preferably as photocatalysts. The present invention further relates to processes for preparing the inventive compounds via 1,5-organodimetallic reagents from double directed ortho-metalation reactions or combined halogen-metal exchange/directed ortho-metalation reactions.
• Reactions of 1,8-Dimethoxy-9-phenylxanthen-9-ol in the Presence of an Acid, and Its Basicity
  作者：Masanori Wada、Katsuhiko Kirishima、Yuichi Oki、Masafumi Miyamoto、Masahiro Asahara、Tatsuo Erabi

  DOI：10.1246/bcsj.72.779

  日期：1999.4

  in acetone to give 1,8-dimethoxy-9-phenylxanthen-9-ylmethyl methyl ketone. Analogous reactions were observed for ethyl methyl ketone and acetophenone, but not for diethyl ketone. Propanal and butanal also reacted to give 2-(1,8-dimethoxy-9-phenylxanthen-9-yl)propanal and 2-(1,8-dimethoxy-9-phenylxanthen-9-yl)butanal, respectively. In hot primary and secondary alcohols, 1 was reduced to give 1,8-dim

  在催化量的酸存在下，标题呫吨醇 (1) 在丙酮中反应得到 1,8-二甲氧基-9-苯基呫吨-9-基甲基甲基酮。乙基甲基酮和苯乙酮观察到类似反应，但二乙基酮没有观察到类似反应。丙醛和丁醛也分别反应得到2-(1,8-二甲氧基-9-苯基呫吨-9-基)丙醛和2-(1,8-二甲氧基-9-苯基呫吨-9-基)丁醛。在热的伯醇和仲醇中，1 被还原得到 1,8-二甲氧基-9-苯基呫吨。1 还与甲氧基苯、苯酚和 N-烷基苯胺反应，得到 9-芳基-1,8-二甲氧基-9-苯基呫吨。在盐酸中测量 1 的碱度或碳正离子的稳定性 (pKR+ = -0.81)，并与相关的 9-芳基黄原素-9-醇，如 1,8-二甲氧基-9-(2 ,6-二甲氧基苯基)xanthen-9-ol (1.14), 9-(2, 6-二甲氧基苯基)xanthen-9-ol (4.80) (8) 和 9-苯基 xanthen-9-ol (0.75)。1和8之间反应性和碱度的巨大差异归因于
• Triarylcarbenium Salts Highly Reducible by Primary Alcohols
  作者：Masanori Wada、Hisashi Mishima、Tetsuya Watanabe、Satoko Natsume、Hideki Konishi、Katsuhiko Kirishima、Shuichi Hayase、Tatsuo Erabi

  DOI：10.1246/bcsj.68.243

  日期：1995.1

  A series of triarylmethanols bearing o-methoxyl groups (1a: [2,6-(MeO)2C6H3]3COH, 1b: (2-MeOC6H4)[2,6-(MeO)2C6H3]2COH, 1c: Ph[2,6-(MeO)2C6H3]2COH, 1d: [2,5-(MeO)2C6H3]3COH, 1e: Ph2[2,6-(MeO)2C6H3]COH) were prepared. Corresponding carbenium salts, [Ar3C]X 2a—c, were isolated by short-period treatments of Ar3COH 1a—c with a slight excess of acid in some bulky alcohols, such as 2-propanol or 2-methyl-1-propanol. The high basicity of 1a—c was explained by through-space interactions of a pair of 2p electrons of an o-methoxyl oxygen with an empty 2p orbital of the resulting carbenium carbon. In ethanol, 1-butanol or 3-methyl-1-butanol, 1c, as well as 2c, was reduced under very mild conditions to triarylmethane, Ar3C–H 3c, and in other bulkier alcohols it was reduced under more forcing conditions. The formations of aldehyde or ketone, the by-product, were confirmed in some cases. Compounds 1a,b,d,e, as well as 2a,b, reacted in analogous manners under more forcing conditions. The reaction rates in several alcohols increased in the order 2a < 2b < 2c, and the reaction rates of alcohol for 2c decreased in the order ethanol > 3-methyl-1-butanol > 1-butanol > 2-propanol > methanol > 2-butanol > 2-methyl-1-propanol. Compounds 2b,c were also reduced in tetrahydrofuran, and formed xanthene derivatives in dimethyl sulfoxide or in water.

  一系列带有邻甲氧基的三芳基甲醇（1a: [2,6-(MeO)2C6H3]3COH, 1b: (2-MeOC6H4)[2,6-(MeO)2C6H3]2COH, 1c: Ph[2,6-(MeO)2C6H3]2COH, 1d：[2,5-(MeO)2C6H3]3COH，1e：Ph2[2,6-(MeO)2C6H3]COH）。Ar3COH 1a-c 在一些笨重的醇类（如 2-丙醇或 2-甲基-1-丙醇）中与少量过量的酸进行短时间处理后，分离出相应的硒盐 [Ar3C]X 2a-c。1a-c 的高碱性是由于邻甲氧基的一对 2p 电子与生成的硒碳的空 2p 轨道发生了通空作用。在乙醇、1-丁醇或 3-甲基-1-丁醇中，1c 和 2c 在非常温和的条件下被还原成三芳基甲烷 Ar3C-H 3c，而在其他体积较大的醇中，1c 和 2c 则在较强的条件下被还原。在某些情况下，副产物醛或酮的形成得到了证实。化合物 1a、b、d、e 以及 2a、b 在更强的条件下发生了类似的反应。在几种醇中的反应速率按 2a < 2b < 2c 的顺序增加，2c 的醇反应速率按乙醇 > 3-甲基-1-丁醇 > 1-丁醇 > 2-丙醇 > 甲醇 > 2-丁醇 > 2-甲基-1-丙醇的顺序降低。化合物 2b、c 在四氢呋喃中也被还原，并在二甲亚砜或水中形成呫吨衍生物。