phosphoric acid diethyl ester 3-(naphthalen-2-yl)allyl ester | 586418-56-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: phosphoric acid diethyl ester 3-(naphthalen-2-yl)allyl ester
• 英文别名: (E)-diethyl (3-(naphthalen-2-yl)allyl) phosphate；diethyl (E)-3-(2-naphthyl)prop-2-enyl phosphate；diethyl [(E)-3-naphthalen-2-ylprop-2-enyl] phosphate
• CAS: 586418-56-6
• 化学式: C₁₇H₂₁O₄P
• 分子量: 320.325
• InChiKey: QWRVTJRKVGWKTR-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  456.6±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.169±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phosphoric acid diethyl ester 3-(naphthalen-2-yl)allyl ester 在 盐酸 、 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.41h， 生成 (E)-tert-butyl 2-amino-5-(naphthalen-2-yl)-2-propylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  基于脱氢氨基酸衍生物的串联反应合成α，α-二取代氨基酸

  摘要：

  通过脱氢氨基酸衍生物的串联反应研究了全取代的sp 3-杂化碳中心的形成。脱氢氨基酸衍生物与酸酐或π-烯丙基钯配合物的二乙基锌促进反应顺利进行，通过自由基和阴离子碳-碳键形成过程提供了α，α-二取代氨基酸。通过使用Bu 3 SnH和Pd（PPh 3）4，N-邻苯二甲酰基脱氢丙氨酸的串联还原反应也有效地进行。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.10.104
• 作为产物：
  描述：

  氯磷酸二乙酯 、 (E)-3-(2-naphthyl)-2-propen-1-ol 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以72%的产率得到phosphoric acid diethyl ester 3-(naphthalen-2-yl)allyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用铱催化的不对称烯丙基取代合成β-取代的α-氨基酸。

  摘要：

  描述了使用铱催化的烯丙基取代的β-取代的α-氨基酸的不对称合成。当使用带有2-乙基硫乙基的手性亚磷酸二齿亚磷酸酯时，即使在0℃，用烯丙基磷酸酯对二苯基亚氨基甘氨酸的Ir催化的烯丙基取代反应也能顺利进行，并得到具有高对映选择性（至多97％ee）的支链产物。另外，通过简单地切换所用的碱基，立体选择性地合成了支链产物的两种非对映异构体。这些方法也适用于季α-氨基酸的不对称合成。

  DOI：

  10.1021/jo034638f

文献信息

• Free Radical-Mediated Tandem Reaction of Dehydroamino Acid Derivative with π-Allyl Palladium Complex: Synthesis of α,α-Disubstituted Amino Acids
  作者：Yoshiji Takemoto、Hideto Miyabe、Ryuta Asada、Kazumasa Yoshida

  DOI：10.1055/s-2004-815407

  日期：——

  The diethylzinc-promoted reaction of dehydroamino acid derivative with electrophilic π-allyl palladium complex proceeded smoothly to afford α,α-disubstituted amino acids via a tandem radical and anionic carbon-carbon bondforming processes.

  二乙基锌促进脱氢氨基酸衍生物与亲电π-烯丙基钯配合物的反应顺利进行，通过串联自由基和阴离子碳-碳键形成过程得到α,α-二取代氨基酸。
• Cu-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylations of Aromatic and Aliphatic Phosphates with Alkylzinc Reagents. An Effective Method for Enantioselective Synthesis of Tertiary and Quaternary Carbons
  作者：Monica A. Kacprzynski、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja0478779

  日期：2004.9.1

  Efficient enantioselective Cu-catalyzed allylic alkylations of aromatic and aliphatic allylic phosphates bearing di- and trisubstituted olefins are disclosed. Enantioselective C-C bond forming reactions are promoted in the presence of 10 mol % readily available chiral amino acid-based ligand (5 steps, 40% overall yield synthesis) and 5 mol % (CuOTf)2 x C6H6. Reactions deliver tertiary and quaternary stereogenic

  公开了带有二和三取代烯烃的芳族和脂族烯丙基磷酸酯的有效对映选择性Cu催化的烯丙基烷基化。在 10 mol% 容易获得的手性氨基酸基配体（5 步，40% 总产率合成）和 5 mol% (CuOTf)2 x C6H6 存在下，对映选择性 CC 键形成反应得到促进。反应区域选择性地以 78-96% ee 传递叔和四元立体碳中心。提供了有关配体结构变化对烷基化过程的效率和对映选择性的影响的数据，以及机械工作模型。建议的模型涉及手性 Cu 络合物的双重作用：Cu(I) 中心与烯烃的结合是通过配体羰基之间的两点结合来促进的
• Development of Biisoquinoline-Based Chiral Diaminocarbene Ligands:  Enantioselective S_N2‘ Allylic Alkylation Catalyzed by Copper−Carbene Complexes
  作者：Hwimin Seo、Dimitri Hirsch-Weil、Khalil A. Abboud、Sukwon Hong

  DOI：10.1021/jo702512z

  日期：2008.3.1

  Chiral biisoquinoline-based diaminocarbene ligands (BIQ) were designed to create a chiral environment extended toward the metal center, which was confirmed by an X-ray structure. The concise ligand synthesis is highlighted by a modified Bischler−Napieralski cyclization of bisamides prepared from readily available chiral phenethylamines, and allows easy variation of the stereodifferentiating groups

  设计基于手性双异喹啉的二氨基碳烯配体（BIQ），以创建向金属中心延伸的手性环境，这通过X射线结构得以证实。简明的配体合成是由易得的手性苯乙胺制备的双酰胺的Bischler-Napieralski环的修饰Bischler-Napieralski环合突出显示的，并且可以轻松改变立体分化基团。环己基-BIQ-铜配合物是使用Grignard试剂进行对映选择性S N 2'烯丙基烷基化的有效催化剂，显示出S N 2'区域选择性高于5：1，对映选择性在68-77％ee范围内。
• From Prochiral N-Heterocyclic Carbenes to Optically Pure Metal Complexes: New Opportunities in Asymmetric Catalysis
  作者：Lingyu Kong、Jennifer Morvan、Delphine Pichon、Marion Jean、Muriel Albalat、Thomas Vives、Sophie Colombel-Rouen、Michel Giorgi、Vincent Dorcet、Thierry Roisnel、Christophe Crévisy、Didier Nuel、Paola Nava、Stéphane Humbel、Nicolas Vanthuyne、Marc Mauduit、Hervé Clavier

  DOI：10.1021/jacs.9b12698

  日期：2020.1.8

  Metal-complexes bearing C1- and C2-symmetric N- Heterocyclic Carbene (NHC) ligands were prepared from prochiral NHC precursors. As predicted by DFT calculations, our strategy capitalizes on the formation of a metal-carbene bond which induces an axis of chirality. Configurationally stable atropisomers of various NHC containing TM-complexes were isolated by preparative HPLC on a chiral stationary phase in good

  从前手性 NHC 前体制备了明确定义的带有 C1 和 C2 对称 N-杂环卡宾 (NHC) 配体的光学纯过渡金属配合物。正如 DFT 计算所预测的那样，我们的策略利用了金属-卡宾键的形成，从而诱导了手性轴。通过制备型 HPLC 在手性固定相上以良好的产率和优异的光学纯度（高达 99.5% ee）分离出各种含有 TM 复合物的 NHC 构型稳定的阻转异构体。卡宾从光学纯的铜络合物转移到金或钯中心，首次显示出完全的立体保持性，支持了金属转移相关机制的假设。这些新的手性 TM 复合物的潜力在不对称催化中得到了证明，ee 高达 98%。
• Site- and Enantioselective Formation of Allene-Bearing Tertiary or Quaternary Carbon Stereogenic Centers through NHC–Cu-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Byunghyuck Jung、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja211269w

  日期：2012.1.25

  Catalytic enantioselective allylic substitutions that result in addition of an allenyl group (<2% propargyl addition) and formation of tertiary or quaternary C-C bonds are described. Commercially available allenylboronic acid pinacol ester is used. Reactions are promoted by a 5.0-10 mol % loading of sulfonate-bearing chiral bidentate N-heterocyclic carbene (NHC) complexes of copper, which exhibit the

  催化对映选择性烯丙基取代，导致添加丙二烯基（<2 id=24>98% S(N)2' 选择性和 99:1 对映体比率 (er)。位点选择性 NHC-Cu 催化的对映体硼氢化反应富集丙二烯并转化为相应的β-乙烯基酮证明了该方法的实用性。