2,3,4,5-tetra(p-tolyl)cyclopenta-2,4-dien-1-one | 31635-75-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 2,3,4,5-tetra(p-tolyl)cyclopenta-2,4-dien-1-one
• 英文别名: 2,3,4,5-tetra(4-methylphenyl)cyclopenta-2,4-dien-1-one；2,3,4,5-tetrakis(p-methylphenyl)cyclopenta-2,4-dienone；tetra-p-tolylcyclopentadienone；Tetra-p-tolyl-cyclopentadienon；2,3,4,5-Tetrakis--cyclopentadien-(2,4)-on-(1)；2,3,4,5-tetra-p-tolylcyclopenta-2,4-dienone；2,3,4,5-Tetrakis(4-methylphenyl)-2,4-cyclopentadien-1-one；2,3,4,5-tetrakis(4-methylphenyl)cyclopenta-2,4-dien-1-one
• CAS: 31635-75-3
• 化学式: C₃₃H₂₈O
• 分子量: 440.585
• InChiKey: ZSUDSCKIBFDILN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  246.1-246.2 °C
• 沸点：
  658.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.142±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,5-tetra(p-tolyl)cyclopenta-2,4-dien-1-one 在 氢溴酸 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 生成 1-Phenyl-2.3.4.5-tetrakis--cyclopentadien-(2.4)-yl-bromid
  参考文献：
  名称：

  Broser,W. et al., Chemische Berichte, 1968, vol. 101, p. 69 - 83

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,3-di-p-tolyl-propan-2-ol 在 氢氧化钾 、 铬酸 作用下， 以 乙醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2,3,4,5-tetra(p-tolyl)cyclopenta-2,4-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  The Preparation and Characterization of Substituted Pentaphenylcyclopentadienyl Ligands, Their Precursors, and Complexes of Iron

  摘要：

  通过红外光谱、1H 和 13C n.m.r .和质谱对化合物 C5Ph4(p-C6H4R)X （R = H、Me、Et、But；X = OH、Br、H）、C5Ph4-n(p-C6H4Me)nO（n = 1、2、4）、C5Ph5-n(p-C6H4Me)nX（n = 2、3；X = OH、Br）和 C5Ph4(p-C6H4R)Fe(CO)2Br（R = H、Me、Et、But）。

  DOI：

  10.1071/ch9900281

文献信息

• Efficient Synthesis of Substituted Polyarylphthalimides via Cycloaddition of Cyclopentadienones with 2-Bromomaleimide
  作者：Jacques Einhorn、Rémi Vanel、Florian Berthiol、Bernard Bessières、Cathy Einhorn

  DOI：10.1055/s-0030-1260556

  日期：2011.6

  Functionalized tetraarylphthalimides or diarylphthal­imides fused with an acenaphthene moiety have been prepared in one step from 2-bromomaleimide and tetraarylcyclopentadienones (tetracyclones) or 7,9-diaryl-8H-cyclopentacenaphthylene-8-ones (acecyclones). The reaction, involving a cycloaddition-decarbonylation-dehydrobromination sequence, gives high isolated yields and is compatible with the presence of various functional groups.

  已通过一步法合成了带有acenaphthene结构的功能化四芳基邻苯二甲酰亚胺或二芳基邻苯二甲酰亚胺。利用2-溴马来酰亚胺与四芳基环戊二烯酮（四环酮）或7,9-二芳基-8H-环戊并苊-8-酮（苊环酮）反应制得。该反应涉及环加成-脱羰基-脱溴化氢序列，具有高纯度产率，且能兼容多种官能团的存在。
• Homogeneous Palladium Catalyst Suppressing Pd Black Formation in Air Oxidation of Alcohols
  作者：Tetsuo Iwasawa、Makoto Tokunaga、Yasushi Obora、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1021/ja031936l

  日期：2004.6.1

  found to be excellent ligands with Pd(OAc)2 in the palladium-catalyzed air (balloon) oxidation of alcohols in toluene at 80 degrees C. Comparison with structurally related pyridine ligands revealed that introduction of the 2,3,4,5-tetraphenylphenyl substituent at the 3-position of pyridine ring effectively suppresses the Pd black formation, maintaining the catalytic activity for a long time to give aldehydes

  在均相催化剂体系中，存在金属聚集和沉淀导致催化剂分解和催化活性显着损失的持续问题。钯黑的形成就是一个典型的例子。已知 Pd 催化剂很容易聚集并形成 Pd 黑，尽管它们在有机合成中实现了各种各样的有用反应。为了克服均相 Pd 催化的这一固有问题，我们通过采用醇的有氧氧化作为探针反应，探索了一类新的 Pd 催化剂。在此，我们报告了一种新的催化剂体系，即使在空气中并且在醇的氧化中具有高底物与催化剂摩尔比（S/C：大于 1000），也能抑制 Pd 黑的形成。新型吡啶衍生物具有 2,3,4,
• Synthese und EPR-spektroskopie dicyclopentadienylanaloger der schlenkschen und tschitschibabinschen kohlenwasserstoffe
  作者：W. Broser、D. Janzen、H. Kurreck、D. Braasch、S. Oestreich、M. Plato

  DOI：10.1016/0040-4020(76)85180-0

  日期：1976.1

  The synthesis of several hydrocarbon biradicals consisting of two tetraphenylcyclopentadienyl moieties with different bridge fragments is described. The ESR powder spectra show that there is an intramolecular coupling of two unpaired electron spins to a triplet spin state. The magnitude of the zero field splitting (zfs) is used to discriminate between different molecular conformations. More detailed

  描述了由两个具有不同桥片段的四苯基环戊二烯基部分组成的几种烃双基的合成。ESR粉末光谱表明，存在两个未成对的电子自旋至三重态自旋态的分子内偶联。零场分裂的幅度（zfs）用于区分不同的分子构象。通过观察zfs参数D的量子力学计算，可以得到更详细的结构信息，该zfs参数D是分子片段的各种扭转角和顺-或反-方向的函数。讨论了四个最高占据MO的行为与双自由基的结构变化有关。
• Cyclobutadiene-metal complexes XII. Syntheses and some reactions ofpara-substituted-(tetraphenylcyclobutadiene)palladium halides
  作者：D.F. Pollock、P.M. Maitlis

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)82623-6

  日期：1971.2

  Cyclobutadiene halide complexes of the type [R4C4PdX2]2 (V, R =p-MeC6H4,p-MeOC6H4) have been prepared from the appropriate acetylenes (RC2R) and (PhCN)2PdCl2. Ligand-transfer reactions to give R4C4Fe(CO)3, [R4C4NiX2]2, [R4C4PdC5H5]+ and [R4C4NiC5H5]+ as well as reactions to give the cyclooctatetraenes (R8C8) and the cyclopentadienones, R4C5O, were carried out. The presence of a π-cyclobutadiene ring

  [R 4 C 4 PdX 2 ] 2（V，R = p -MeC 6 H 4，p -MeOC 6 H 4）类型的环丁二烯卤化物配合物是由合适的乙炔（RC 2 R）和（PhCN）制备的2 PdCl 2。进行配体转移反应，得到R 4 C 4 Fe（CO）3，[R 4 C 4 NiX 2 ] 2，[R 4 C 4 PdC 5 H 5] +和[R 4 Ç 4 NIC 5 ħ 5 ] +以及反应，得到cyclooctatetraenes（R 8 C ^ 8）和cyclopentadienones，R 4 Ç 5 O，中进行。的π环丁二烯环的这种类型的复合物的存在下，与R = p -XC 6 ħ 4中，示出通过从所产生的AB四重峰的外观ø -和中号在NMR谱-芳香质子。所述p -anisyl复合物（V，R = p -MeOC 6 ħ 4），没有产生与乙醇的环丁烯基络合物，而具有R = Ph，p -ClC
• A Mild, Thermal Pentafulvene-to-Benzene Rearrangement
  作者：Aaron D. Finke、Sophie Haberland、W. Bernd Schweizer、Peter Chen、François Diederich

  DOI：10.1002/anie.201304767

  日期：2013.9.9

  Walk this way: More than 40 years after the discovery that fulvene can thermally rearrange to benzene at high temperatures, it has been found that 6,6‐dicyanopentafulvenes can rearrange quantitatively to 1,3‐ and 1,4‐dicyanobenzenes under mild conditions in polar aprotic solvents. A polar “ring‐walk” mechanism is proposed to explain this unprecedented reactivity.

  沿这种方式走：发现富勒烯可以在高温下热重排列为苯40多年后，人们发现在温和的条件下，6,6-二氰基戊烯富勒酸可以定量重排为1,3和1,4-二氰基苯。极性非质子溶剂。提出了一种极性“环游”机制来解释这种空前的反应性。