3-(triisopropylsilyl)propiolic acid | 839697-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(triisopropylsilyl)propiolic acid
• 英文别名: 3-tri(propan-2-yl)silylprop-2-ynoic acid
• CAS: 839697-82-4
• 化学式: C₁₂H₂₂O₂Si
• 分子量: 226.391
• InChiKey: LQZKGBDSTRRFGP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  60.5-62.5 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2))
• 沸点：
  308.6±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.937±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.29
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(triisopropylsilyl)propiolic acid 在 三氯化铝 、 氯化亚砜 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-(dibromomethylidene)-1-triisopropylsilyl-7-trimethylsilylhepta-1,4,6,-triyne
  参考文献：
  名称：

  聚炔作为卡宾模型：合成、物理特性和非线性光学响应

  摘要：

  以 Fritsch-Buttenberg-Wiechell 重排为主要合成路线，组装了一系列包含 2-10 个乙炔单元的共轭、三异丙基甲硅烷基封端的聚炔。只需几个步骤，就可以获得大量的聚炔，从而可以对其结构、物理和光学特性进行彻底分析。该系列中的分子已使用 (13) C NMR 光谱法、差示扫描量热法、质谱法以及包括辛炔 6 在内的四种衍生物的 X 射线晶体学进行了详细表征。聚炔 1-7 的紫外-可见光谱显示 HOMO-LUMO 间隙 (E(g)) 作为乙炔单元数 (n) 的函数一致降低，符合 E(g) 的幂律关系大约 n(-)(0.379)(+/-)(0.002)。研究了聚炔系列的三阶非线性光学 (NLO) 特性，并且根据幂律伽马近似 n(4.28)(+/-)，非共振分子第二超极化率 (伽马) 作为长度的函数增加(0.13)。该结果显示的指数大于聚炔的理论预测值，并且高于多烯和多烯炔的观

  DOI：

  10.1021/ja044526l
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基乙炔 在 Jones reagent 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-(triisopropylsilyl)propiolic acid
  参考文献：
  名称：

  通过金 (I) 催化 2-乙炔基色酰胺的氢胺化/环异构化级联合成四环二氢吲哚衍生物

  摘要：

  开发了金(I)催化的加氢胺化/环化异构化级联反应，从2-乙炔基色酰胺中产生吲哚并[8,7- b ]吲哚和吲哚[2,3- a ]-喹嗪衍生物。通过条件筛选确定了最佳条件，并根据合成底物探索了这些反应的官能团耐受性。通过密度泛函理论计算，深入了解了闭环选择性的解释。提出了级联反应的合理机制。吲哚并[8,7- b ]吲哚的衍生化和诺环定的全合成证明了该策略的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02784

文献信息

• Palladium‐Catalyzed Decarboxylative Alkynylation of α‐Acyloxyketones by C(sp ³ )−O Bond Cleavage
  作者：Ryohei Doi、Akimasa Yabuta、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1002/chem.201900582

  日期：2019.4.23

  Palladium‐catalyzed decarboxylative alkynylation of α‐acyloxyketones triggered by C(sp3)−O bond cleavage is disclosed. The decarboxylation strategy featuring a neutral reaction condition enabled an unprecedent catalytic alkynylation of a ketone enolate. The reaction was applied to a variety of substrates, giving desired products in good yields. We successfully obtained X‐ray crystallography of a new

  公开了由C（sp 3）-O键断裂引发的钯催化的α-酰氧基酮的脱羧烷基化反应。具有中性反应条件的脱羧策略可以使酮烯醇酸酯发生前所未有的催化炔基化反应。该反应被应用于多种底物，以高收率得到期望的产物。我们成功地通过[Pd（cod）（CH 2 TMS）2 ]与XPhos和α-酰氧基酮在室温下的反应合成了一种新的钯-烯酸酯中间体的X射线晶体学，表明C（sp 3）很容易−O键断开。
• Synthesis of the Azocino[cd]indole Framework through Pd-Catalyzed Intramolecular Acetylene Hydroarylation
  作者：Vsevolod A. Peshkov、Sofie Van Hove、Pavel A. Donets、Olga P. Pereshivko、Kristof Van Hecke、Luc Van Meervelt、Erik V. Van der Eycken

  DOI：10.1002/ejoc.201001669

  日期：2011.4

  The regio- and stereoselective construction of the azocino[cd]indole core was achieved by applying a Pd-catalyzed intramolecular acetylene hydroarylation protocol. The applicability of a similar strategy for the synthesis of the azepino[b]indole framework is demonstrated.

  通过应用 Pd 催化的分子内乙炔加氢芳基化方案，实现了 azocino[cd]indole 核心的区域和立体选择性构建。证明了合成氮杂[b]吲哚框架的类似策略的适用性。
• Gold(<scp>i</scp>)-catalyzed pathway-switchable tandem cycloisomerizations to indolizino[8,7-<i>b</i>]indole and indolo[2,3-<i>a</i>]quinolizine derivatives
  作者：Chengjun Liu、Zenghui Sun、Fukai Xie、Guoduan Liang、Lu Yang、Yaqiao Li、Maosheng Cheng、Bin Lin、Yongxiang Liu

  DOI：10.1039/c9cc05667j

  日期：——

  Experimental and theoretical explorations were performed on the pathways of the cascade cycloisomerizations of tryptamine-N-ethynylpropiolamide substrates. The methodology provided a common strategy to access either indolizino[8,7-b]indoles or indolo[2,3-a]quinolizines in a switchable fashion.

  对色胺-N-乙炔基丙酰胺酰胺底物的级联环异构化的途径进行了实验和理论探索。该方法学提供了一种通用策略，可以以可切换的方式访问吲哚并[ 8,7- b ]吲哚或吲哚[2,3- a ]喹啉。
• Regioselective Pd-Catalyzed Carbopalladation/Decarboxylative Allylic Alkynylation of <i>ortho</i>-Iodoallenamides with Alkynyl Carboxylic Acids
  作者：Jonathan Hédouin、Vincent Carpentier、Romain M. Q. Renard、Cédric Schneider、Isabelle Gillaizeau、Christophe Hoarau

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01408

  日期：2019.8.16

  A regioselective Pd-catalyzed domino carbopalladation/decarboxylative allylic alkynylation of ortho-iodoallenamides with alkynyl carboxylic acids was studied. This domino process, based on the consecutive formation of C(sp2)–C(sp2) and C(sp3)–C(sp) bonds, was originally achieved for the design of a novel library of prop-2-ynyl isoquinolinones and then extended to indoles. Finally, a general three-step

  研究了邻碘亚烯酰胺与炔基羧酸的区域选择性Pd催化的多米诺骨碳环化/脱羧化烯丙基炔化。这种多米诺骨牌工艺是基于连续形成C（sp 2）–C（sp 2）和C（sp 3）–C（sp）键的，最初是为了设计新型的-2-丙炔基图书馆而实现的。异喹啉酮，然后扩展到吲哚。最后，建立了一般的三步一锅策略，包括原位生成烯丙酰胺，形成π-烯丙基-Pd络合物和脱羧化烯丙基炔基。
• Ruthenium-Catalyzed Asymmetric [2 + 2] Cycloadditions between Chiral Acyl Camphorsultam-Substituted Alkynes and Bicyclic Alkenes
  作者：Jordan Goodreid、Karine Villeneuve、Emily Carlson、William Tam

  DOI：10.1021/jo501594g

  日期：2014.11.7

  Ruthenium-catalyzed asymmetric [2 + 2] cycloadditions between chiral acyl camphorsultam-functionalized alkynes and bicyclic alkenes were examined, providing adducts with complete exo stereoselectivity in good overall yield and enantioselectivity (up to 99% and 166:1, respectively), as well as appreciable diastereoselectivity (up to 163:1). The diastereoselectivity showed dependence on the solvent and

  钌催化不对称[2 + 2]之间环加成手性酰基樟脑磺基官能化的炔烃和双环烯烃进行了检查，提供与完整的加合物外良好总产率和对映选择性的立体选择性（高达99％和166：分别1日），以及表现出非对映选择性（高达163：1）。非对映选择性显示出取决于溶剂和温度，以及反应的炔烃和双环烯烃组分的取代模式。通常，对于在醚溶剂中和在较低温度下在N-丙炔基樟脑和双环烯烃之间进行的反应，观察到较高的非对映选择性。