10-Amino<20>paracyclophan | 60380-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 10-Amino<20>paracyclophan
• 英文别名: Bicyclo[20.2.2]hexacosa-1(24),22,25-trien-11-amine
• CAS: 60380-24-7
• 化学式: C₂₆H₄₅N
• 分子量: 371.65
• InChiKey: YWOXIGTYWAJEOU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  10-Amino<20>paracyclophan 在 吡啶 、 水 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 10-(2-carboxypyridine-6-carboxamido)<20>paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  大环酶模型的合成。第5部分。[1]带有1，4-二氢烟酰胺和吡啶-2-羧酸部分的[20]对环环烷的制备和金属配位行为作为醇脱氢酶模型

  摘要：

  一种[20]对环环烷（PCP），其在苯环上带有1,4-二氢烟碱酰胺（HNA），在大环的C-10上具有作为金属结合配体的吡啶-2-羧酸（Py）通过酰胺键HNA –PCP–Py，已作为NAD依赖性酒精脱氢酶的模型制备。其协调行为与锌（II）离子在二氯甲烷-甲醇和二氯甲烷-丙-2-醇（100：1个V / V）进行了研究，并与PCP-HNA和PCP-PY的比较。PCP–Py。PCP–Py形成锌配合物，其化学计量比为2：1和1：1（PCP–Py对Zn II），在稳定性方面，2：1配合物比1：1配合物占优势。PCP–HNA还与锌离子形成相对稳定的1：1络合物（PCP–HNA–Zn II），其中二氢神经酰胺部分提供了一个金属结合位点，其稳定性常数比PCP–Py–Zn II的总体稳定性常数大一个数量级。HNA–PCP–Py的主要与锌结合的物种是1：1的络合物（PC [图形省略] Zn II），其中Py和H

  DOI：

  10.1039/p19810002809
• 作为产物：
  描述：

  (NZ)-N-(11-bicyclo[20.2.2]hexacosa-1(24),22,25-trienylidene)hydroxylamine 、 氢化铝锂 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  MURAKAMI Y.; AOYAMA Y.; OHNO K.; DOBASHI K.; NAKAGAWA T.; SUNAMOTO J., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., PART 1, , 1976, NO 12, 1320-1326

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Macrocyclic Enzyme Model System. Catalytic Properties of 10-Amino-[20]paracyclophane in the Deacylation of<i>p</i>-Nitrophenyl Carboxylates
  作者：Yukito Murakami、Junzo Sunamoto、Hiroki Kondo、Hiroshi Okamoto

  DOI：10.1246/bcsj.50.2420

  日期：1977.9

  The catalytic efficiency of 10-amino[20]paracyclophane in the deacylation of p-nitrophenyl carboxylates was investigated in 10.9 or 20.8% (v/v) aqueous ethanol at μ=0.10 (KCl). The present catalyst exhibited marked catalytic effects not only in the free amine but in the ammonium form. The observed saturation-type kinetics is consistent with a reaction mechanism which involves pre-equilibrium complexation between the aminoparacyclophane and the substrate at a 1 : 1 molar ratio, followed by pseudo-intramolecular catalysis effected by the amino group of the macrocycle. Studies on the inhibition effect by 1-dodecanol and the modification of the catalyst by 2,4-dinitrofluorobenzene confirmed the effective binding ability of the present paracyclophane toward hydrophobic substrates. The free amine form of the catalyst acted as an effective nucleophile to give the acylated aminoparacyclophane as confirmed by the product analysis. On the other hand, the protonated amine form also enhanced the ester degradation, retaining a turnover behavior. On the basis of the kinetic solvent isotope effect and the exceedingly minor kinetic effect of [10-oxo[20]paracyclophan-22(23)-ylmethyl]trimethylammonium chloride in the ester degradation in the neutral pH region, a plausible reaction mechanism has been discussed.

  在10.9%或20.8%（v/v）乙醇水溶液中，研究了10-氨基[20]对环烷烃在脱酰化对硝基苯基羧酸酯反应中的催化效率，μ=0.10（KCl）。现在的催化剂在游离胺和铵形式中均表现出显著的催化效果。观察到的饱和型动力学与一种反应机制相一致，该机制涉及胺基对环烷烃与底物之间的1:1摩尔比的前平衡络合，随后通过大环的氨基实现伪分子内催化。通过1-十二醇的抑制效应和2,4-二硝基氟苯对催化剂的修饰研究确认了这种对环烷烃对疏水性底物的有效结合能力。催化剂的游离胺形式作为有效的亲核试剂，生成了酰基化的氨基对环烷烃，这在产物分析中得到了证实。另一方面，质子化的胺形式也增强了酯的降解，保持了周转行为。基于动力学溶剂同位素效应和[10-氧[20]对环烷烃-22(23)-基甲基]三甲基氯铵在中性pH区域酯降解中的极小动力学效应，讨论了一个可行的反应机制。