2-chloro-1-(4-(dimethylamino)naphthalen-1-yl)-2,2-difluoroethanone | 165963-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-chloro-1-(4-(dimethylamino)naphthalen-1-yl)-2,2-difluoroethanone
• 英文别名: 2-Chloro-1-(4-dimethylaminonaphthalen-1-yl)-2,2-difluoroethanone；N,N-dimethyl-4-(chlorodifluoroacetyl)-1-naphthylamine；2-Chloro-1-[4-(dimethylamino)naphthalen-1-yl]-2,2-difluoroethanone
• CAS: 165963-51-9
• 化学式: C₁₄H₁₂ClF₂NO
• 分子量: 283.705
• InChiKey: GVQDLBSAVHQUJA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  370.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.317±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloro-1-(4-(dimethylamino)naphthalen-1-yl)-2,2-difluoroethanone 在 sodium dithionite 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以72%的产率得到4-dimethylamino-naphthalen-1-yl-1-difluoroacetyl
  参考文献：
  名称：

  单电子转移方法可实际合成芳族和杂环CF 2 H衍生物

  摘要：

  使用有机还原剂（例如羟甲亚磺酸钠（Rongalite®），连二亚硫酸钠（被视为亚硫酸根自由基阴离子的前体）和四（二甲基氨基）乙烯（TDAE））进行单电子转移（SET）方法用于一系列卤代化合物的还原脱卤。 -二氟甲基化的芳族化合物和杂环，并用于实际合成相应的二氟甲基化的衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00873-5
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基-1-萘胺 、 氯二氟乙酸酐 在 吡啶 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 3.5h， 以75%的产率得到2-chloro-1-(4-(dimethylamino)naphthalen-1-yl)-2,2-difluoroethanone
  参考文献：
  名称：

  氯二氟甲基化酮的电化学诱导自由基串联环化：在合成宝石-二氟杂环中的应用

  摘要：

  一系列chlorodifluoromethylated酮的合成1 - 6被呈现和这些酮的还原裂解的循环伏安法进行了研究，在Ñ，Ñ二甲基甲酰胺（DMF），在惰性电极。间接电化学还原（通过电致阴离子自由基的手段）在乙腈（CH 3 CN）或在ñ，Ñ二甲基甲酰胺（DMF），萘衍生chlorodifluoroacetylated化合物1和2在烯烃底材的存在7 - 10，生成新的宝石-二氟杂环化合物11 - 16一γ，γ-二氟烷基自由基的分子内环化后。α，α-difluoroketones的芳香亲核取代12和13，在无水二甲亚砜，用咪唑作为亲核试剂，在温和条件下进行，得到相应的氮-氮的几个四甲基铵盐交换产品17 - 23在中度至良好的产率。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)00372-9

文献信息

• Synthesis and reactivity of halogeno-difluoromethyl aromatics and heterocycles
  作者：Conrad R Burkholder、William R Dolbier、Maurice Médebielle

  DOI：10.1016/s0022-1139(01)00378-5

  日期：2001.6

  HIV, and based on the electrochemical reduction of a series of bromodifluoromethyl compounds, the tetrakis(dimethylamino)ethylene (TDAE) was found to be an effective reductant of the 2-(bromodifluoromethyl)benzoxazole 1 and of the 5-(bromodifluoromethyl)-3-phenyl-1,2,4-oxadiazole 3. A stepwise electron transfer with a difluoromethyl radical as intermediate is assumed to take place in this reaction.

  为了制备对HIV有活性的新型含氟化合物，并基于一系列溴代二氟甲基化合物的电化学还原反应，发现四（二甲基氨基）乙烯（TDAE）是2-（溴二氟甲基）苯并恶唑1和5-（溴二氟甲基）-3-苯基-1,2,4-恶二唑3。假定在该反应中发生了以二氟甲基为中间体的逐步电子转移。在温和的条件下，生成的二氟甲基杂环阴离子被芳香族和杂环醛7 – 14和酮15 – 16有效捕获。以这种方式，相应的β，β-二氟α-heteroarylated醇17 - 32在适度得到良好的产率。相同的方法被成功地应用于chlorodifluoromethylated酮的还原4 - 6和所产生的α，α-二氟乙酰基阴离子被截留与几个醛7，8，10，11，在温和的条件下，得到相应的2,2-二氟-3-羟基酮衍生物33 – 38，产率中等。2-（溴二氟甲基）苯并恶唑的S RN 1反应（1）与杂环硫醇和酚类化合物的阴离子也进行了。测试了均带有CF
• Access to cyclic gem-difluoroacyl scaffolds via electrochemical and visible light photocatalytic radical tandem cyclization of heteroaryl chlorodifluoromethyl ketones
  作者：Chérif Adouama、Robert Keyrouz、Guillaume Pilet、Cyrille Monnereau、David Gueyrard、Timothy Noël、Maurice Médebielle

  DOI：10.1039/c7cc02979a

  日期：——

  Electro- and photocatalytical synthesis of unprecedented CF₂ scaffolds.

  通过电催化和光催化合成前所未有的CF₂支架。
• Difluoromethylation Reactions of Ethyl Pyruvate with the TDAE - A MildApproach to the Synthesis of 3,3-Difluoro-2-hydroxy-2-methyl-4-oxo-butyric Ethyl Esters Derivatives
  作者：Maurice Médebielle、Katsuya Kato、William R. Dolbier Jr.

  DOI：10.1055/s-2002-33517

  日期：——

  New 3,3-difluoro-2-hydroxy-2-methyl-4-oxo-butyric ethyl esters derivatives are easily obtained in moderate to good yields from the tetrakis(dimethylamino)ethylene (TDAE) mediated reduction of a series of RCF2X (X = Cl or Br) starting materials in the presence of ethyl pyruvate.

  在丙酮酸乙酯存在下，以四（二甲基氨基）乙烯（TDAE）为介质，还原一系列 RCF2X（X = Cl 或 Br）起始原料，可轻松获得新的 3,3-二氟-2-羟基-2-甲基-4-氧代丁酸乙酯衍生物，收率中等至良好。
• Synthesis of α-(heteroarylthio)-α,α-difluoroacetophenone derivatives via the SRN1 methodology
  作者：Conrad Burkholder、William R Dolbier、Maurice Médebielle、Samia Ait-Mohand

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00513-5

  日期：2001.5

  New α-(heteroarylthio)-α,α-difluoroacetophenone Ar1-COCF2S-Ar2 derivatives 8–15 were synthesized in moderate to good yields via the SRN1 methodology, from the reaction of a series of chlorodifluoromethylated ketones 1–4 with aromatic and heterocyclic thiols 5–7. The corresponding Ar1-CHOHCF2S-Ar216–23 were also prepared in moderate yields, using sodium borohydride in absolute ethanol. The compounds

  新α-（杂）-α，α二氟苯乙酮的Ar 1 -COCF 2 S-的Ar 2个衍生物8 - 15是在中度至良好的产率通过S合成RN 1层的方法，从一系列chlorodifluoromethylated酮的反应1 - 4与芳族和杂环硫醇5 - 7。相应的Ar 1 -CHOHCF 2 S-Ar 2 16 – 23使用无水乙醇中的硼氢化钠也可制备中等收率的化合物。这些化合物可能会作为有效的抗HIV-1化合物以及一些用于农用化学品的合成子而具有某些生物学用途。
• Tetrakis(dimethylamino)ethylene (TDAE) as a useful reductant of some chlorodifluoromethylated ketones. A new approach for the synthesis of α,α-difluoroketone derivatives
  作者：Conrad Burkholder、William R. Dolbier、Maurice Me´debielle、Alexandre Ndedi

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02028-0

  日期：1998.11

  Tetrakis(dimethylamino)ethylene (TDAE) was found to be an effective reductant of chlorodifluoromethylated ketones1–3. The generated α,α-difluoroacetyl anion was trapped with several aldehydes4–7, under mild conditions, to give the corresponding 2,2-difluoro-3-hydroxy ketone derivatives8–13, in moderate yields.

  已发现四（二甲基氨基）乙烯（TDAE）是氯二氟甲基化酮1-3的有效还原剂。在温和的条件下，将生成的α，α-二氟乙酰基阴离子与几种醛4-7截留，以中等收率得到相应的2,2-二氟-3-羟基酮衍生物8-13。