(+)-(1R,4S,4aR,5S,8aS)-5-tert-Butyldimethylsilyloxy-1,4,4a,6,7,8-hexahydro-endo-1,4-methanonaphthalen-8(5H)-one | 194796-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (+)-(1R,4S,4aR,5S,8aS)-5-tert-Butyldimethylsilyloxy-1,4,4a,6,7,8-hexahydro-endo-1,4-methanonaphthalen-8(5H)-one
• 英文别名: (1R,2S,6S,7R,8S)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxytricyclo[6.2.1.02,7]undec-9-en-3-one
• CAS: 194796-30-0
• 化学式: C₁₇H₂₈O₂Si
• 分子量: 292.494
• InChiKey: FCKBUSDBOZJVPM-FSNAAORZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.18
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1R,4S,4aR,5S,8aS)-5-tert-Butyldimethylsilyloxy-1,4,4a,6,7,8-hexahydro-endo-1,4-methanonaphthalen-8(5H)-one 在 四氯化钛 、 hydrogen fluoride-acetonitrile 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (1S,2R,3S,7S,8R)-6-methylidenetricyclo[6.2.1.02,7]undec-9-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  （ - ） -对malyngolide的diastereo-和enantiocontrolled合成一个新的策略经由催化内消旋-asymmetrization

  摘要：

  具有双环[2.2.1]庚烯背景的内消旋-1,4-烯二醇双甲硅烷基醚2已非对映和对映选择性转化为（-）-malyngolide 1，这是一种从蓝绿色海藻Lyngbya majuscula中分离出来的抗生素，通过的Rh（I） - （[R如此获得）BINAP催化asymmetrization和光学活性产物的非对映选择性修饰。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01339-7
• 作为产物：
  描述：

  endo-tricyclo[6.2.1.02,7]undec-9-ene-3,6-dione 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 重铬酸吡啶 、 Lipase PS (Amano) 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (+)-(1R,4S,4aR,5S,8aS)-5-tert-Butyldimethylsilyloxy-1,4,4a,6,7,8-hexahydro-endo-1,4-methanonaphthalen-8(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-和（-）-ottelione A和（+）-和（-）-ottelione B的对映选择性总合成。具有生物活性的新型天然产物的绝对构型

  摘要：

  继我们最近以消旋形式对具有生物活性的天然产物otteliones A和B的全合成后，我们现在通过对映异构策略从现成的环戊二烯的Diels-Alder加成物中完成了otteliones A和B的对映体的全合成。和对苯醌。这些努力导致阐明了天然存在的蝶毛虫A和B的绝对构型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)01643-5

文献信息

• Catalytic asymmetrization of meso-3,7-bis-siloxycycloheptene by chiral rhodium(<scp>I</scp>)-binap [2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl] catalyst: the enantiocontrolled asymmetric synthesis of (–)-(S)-physoperuvine
  作者：Kou Hiroya、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/c39950002205

  日期：——

  Catalytic asymmetrization of meso-3,7-bis-tert-butyldimethylsiloxycycloheptene occurs in the presence of a chiral rhodium(I) binap catalyst to give optically active 4-tert-butyldimethylsiloxycycloheptanone in 70% ee after hydrolytic workup, the (R)-enantiomer of which has been transformed into (-)–(S)-physoperuvine, the major alkaloid of Physalis peruviana.

  在手性铑 (I) binap 催化剂存在下，内消旋 3,7-双叔丁基二甲基硅氧基环庚烯发生催化不对称化，水解后得到光学活性的 4-叔丁基二甲基硅氧基环庚酮（70% ee），即 (R)-对映体其中已转化为(-)-(S)-physoperuvine，酸浆的主要生物碱。
• Enantioselective Construction and Utilization of 2-(Cyclohex-2-enyl)phenols
  作者：Hiroyuki Konno、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-1998-1844

  日期：1998.9

  Enantioselective construction of 2-(cyclohex-2-enyl)phenols from chiral equivalents of cyclohex-2-enols has been investigated by employing a concurrent retro-Diels-Alder reaction and Claisen rearrangement protocol. Utilizing the enantiomerically pure product obtained, the first enantiocontrolled synthesis of a phenolic natural sesquiterpene (+)-curcudiol, isolated from the marine sponge Didiscus flavus, has been demonstrated.

  通过同时采用逆 Diels-Alder 反应和克莱森重排协议，研究了从环己-2-烯醇的手性等价物生成 2-(环己-2-烯基)酚的对映选择性。利用所获得的对映体纯产物，首次对映控制合成了从海洋海绵 Didiscus flavus 中分离出来的酚类天然倍半萜 (+)-curcudiol 。
• The first enantiocontrolled synthesis of naturally occurring polyoxygenated cyclohexenylmethanol dibenzoates (–)-zeylenol, (–)-uvarigranol G, (–)-tonkinenin A and (+)-pipoxide
  作者：Kou Hiroya、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/a905631i

  日期：——

  The first enanticontrolled synthesis of five naturally occurring polyoxygenated cyclohexenylmethanol dibenzoates has been achieved to confirm three [(–)-zeylenol, (–)-uvarigranol G, (+)-pipoxide], revise one [(–)-tonkinenin A] and disprove one [(–)-epizeylenol] of the proposed structures.

  首次对映体控制合成了五种天然存在的多氧化环己烯基甲醇二苯甲酸酯，确认了三种[(-)-zeylenol、(-)-uvarigraanol G、(+)-pipoxy]，修正了一种[(-) -tonkinenin A] 并反驳了所提出的结构中的一个 [(-)-epizeylenol]。
• A Practical Preparation of Versatile Cyclohexenoid Chiral Building Blocks
  作者：Hiroyuki Konno

  DOI：10.1055/s-1999-3519

  日期：1999.7
• Hiroya, Kou; Kurihara, Yuko; Ogasawara, Kunio, Angewandte Chemie, 1995, vol. 107, # 20, p. 2445 - 2448
  作者：Hiroya, Kou、Kurihara, Yuko、Ogasawara, Kunio

  DOI：——

  日期：——