(3R,4S)-4,6-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylhex-1-ene | 219606-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3R,4S)-4,6-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylhex-1-ene
• 英文别名: (3S,4R)-1-tert-butyldimethylsilanyloxy-3-methylhex-1-ene；tert-butyl-[(3S,4R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylhex-5-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 219606-81-2
• 化学式: C₁₉H₄₂O₂Si₂
• 分子量: 358.712
• InChiKey: IUVOEKONRBISFA-SJORKVTESA-N

物化性质

• 沸点：
  351.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.849±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.61
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S)-4,6-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylhex-1-ene 在 吡啶 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 叔丁基锂 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 tert-butyl-[(E,3S,4R,5R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methoxy-8-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4,6-dimethyloct-6-enoxy]-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Rhizoxin D

  摘要：

  报告了一种 16 元抗肿瘤大环内酯类药物 rhizoxin D (1b) 的全合成方法。该策略依靠布朗烯丙基化反应来控制 C15 和 C16 不对称中心。通过乙烯锂衍生物 15 与醛 10 的非对映选择性加成，实现了 C17 羟基官能团的安装以及 (E)-C18-C19 双键的建立。然后引入末端烯酮基团，制备出 C11-C20 段 23。C11-C20 片段 23 与 C3-C10 片段 24（之前在我们实验室制备）之间的赫克偶联反应成功地得到了 C3-C20 片段 25。在将 25 转化为大内酯 28 并使用 Wittig-Wadsworth-Emmons 反应偶联 C21-C28 侧链之后，就完成了根皮素 D（1b）的全合成。

  DOI：

  10.1055/s-2005-862373
• 作为产物：
  描述：

  3-(叔丁基二甲基硅氧)丙醇 在 2,6-二甲基吡啶 、 pyridine-SO3 complex 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 (3R,4S)-4,6-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylhex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Rhizoxin D

  摘要：

  报告了一种 16 元抗肿瘤大环内酯类药物 rhizoxin D (1b) 的全合成方法。该策略依靠布朗烯丙基化反应来控制 C15 和 C16 不对称中心。通过乙烯锂衍生物 15 与醛 10 的非对映选择性加成，实现了 C17 羟基官能团的安装以及 (E)-C18-C19 双键的建立。然后引入末端烯酮基团，制备出 C11-C20 段 23。C11-C20 片段 23 与 C3-C10 片段 24（之前在我们实验室制备）之间的赫克偶联反应成功地得到了 C3-C20 片段 25。在将 25 转化为大内酯 28 并使用 Wittig-Wadsworth-Emmons 反应偶联 C21-C28 侧链之后，就完成了根皮素 D（1b）的全合成。

  DOI：

  10.1055/s-2005-862373

文献信息

• Selective Synthesis of (2<i>Z</i>,4<i>E</i>)-Dienyl Esters by Ene−Diene Cross Metathesis
  作者：Gustavo Moura-Letts、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ol062017d

  日期：2007.1.1

  promoted by the standard second-generation Grubbs-Hoveyda catalyst (GH-II), while a new fluorous GH-II catalyst is used for separation and recovery in gram-scale reactions. The transformation is featured in a rapid synthesis of the bottom fragments of the potent anticancer agents (-)-dictyostatin and 6-epi-dictyostatin.

  [反应：见正文]末端烯烃与（2Z，4E）-己二酸甲酯和相关的二烯基酯的交叉复分解反应可提供高收率的取代的（2Z，4E）-二烯基酯。标准的第二代Grubbs-Hoveyda催化剂（GH-II）有效地促进了小规模反应，而新型氟GH-II荧光催化剂用于克级反应的分离和回收。该转化的特征在于快速合成有效的抗癌药（-）-dictyostatin和6-epi-dictyostatin的底部片段。
• Synthesis and biological evaluation of (−)-dictyostatin and stereoisomers
  作者：Youseung Shin、Jean-Hugues Fournier、Arndt Brückner、Charitha Madiraju、Raghavan Balachandran、Brianne S. Raccor、Michael C. Edler、Ernest Hamel、Rachel P. Sikorski、Andreas Vogt、Billy W. Day、Dennis P. Curran

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.033

  日期：2007.8

  Total syntheses of (-)-dictyostatin, 6,16-bis-epi-dictyostatin, 6,14,19-tris-epi-dictyostatin and a number of other isomers and analogs are reported. Three main fragments-top, middle and bottom-were first assembled and then joined by olefination or anionic addition reactions. After appending the two dienes at either end of the molecule, macrolactonization and deprotection completed the syntheses. The

  报告了 (-)-dictyostatin、6,16-bis-epi-dictyostatin、6,14,19-tris-epi-dictyostatin 和许多其他异构体和类似物的总合成。三个主要片段——顶部、中间和底部——首先组装，然后通过烯化或阴离子加成反应连接。在分子的任一端附加两个二烯后，大环内酯化和脱保护完成合成。这项工作证明了 (-)-dictyostatin 的相对和绝对构型。这些化合物通过基于细胞的微管质量增加和抗增殖活性的测量、体外微管蛋白聚合试验以及与紫杉醇在微管上的结合位点的竞争试验进行评估。
• Total Synthesis and Biological Evaluation of C16 Analogs of (−)-Dictyostatin
  作者：Won-Hyuk Jung、Cristian Harrison、Youseung Shin、Jean-Hugues Fournier、Raghavan Balachandran、Brianne S. Raccor、Rachel P. Sikorski、Andreas Vogt、Dennis P. Curran、Billy W. Day

  DOI：10.1021/jm061385k

  日期：2007.6.1

  The structure-activity relationship of the crucial C16 region of (-)-dictyostatin was established through total synthesis of analogs followed by detailed biological characterization. A versatile synthetic strategy was used to prepare milligram quantities of 16-normethyldictyostatin, 16-epi-dictyostatin, and the C16-normethyl-C15Z isomer. Along the way, a number of other E/Z isomers and epimers were

  （-）-dictyostatin关键C16区的结构活性关系是通过类似物的全合成，然后进行详细的生物学表征来建立的。一种通用的合成策略用于制备毫克量的16-正甲基顺式他汀，16-表-顺式他汀和C16-正甲基-C15Z异构体。在此过程中，还制备了许多其他的E / Z异构体和差向异构体，并发现了一种新型的内酯环收缩，可制得具有20元大内酯（而不是22元大内酯）的异-dictyostatins。16-去甲基-15,16-脱氢dictyostatin的合成是通过最大汇聚途径合成的dictyostatin中的第一个，其中三个主要片段组装在一起，背靠背连接，然后通过重新官能化和大环内酯化处理。基于细胞的和生化评估显示，新药中最有效的是16-normethyl-15,16-dehydrodictyostatin和16-normethyldictyostatin，它们的活性仅比（-）-dictyostati
• Total Synthesis of Potential Antitumor Agent, (−)-Dictyostatin
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Amit Srivastava、Debasis Hazra

  DOI：10.1021/ol062737k

  日期：2007.1.1

  [structure: see text] The potential antitumor agent (-)-dictyostatin has been synthesized utilizing Brown crotylboration to achieve eight of the eleven chiral centers. The yield for the 26-step longest sequence is approximately 4%. The C9-C10 coupling is achieved via a stereoselective vinylzincate addition.

  [结构：见正文]潜在的抗肿瘤药（-）-dictyostatin已利用布朗的巴豆基硼化法合成，从而获得了11个手性中心中的8个。26个步骤的最长序列的产率约为4％。C9-C10偶联是通过添加立体选择性乙烯基锌酸酯实现的。
• A concise synthesis of the cytotoxic depsipeptide arenastatin A
  作者：James D. White、Jian Hong、Lonnie A. Robarge

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02014-0

  日期：1998.11

  Arenastatin A (1, cryptophycin 24) was synthesized by convergence of hydroxy eater 16 with amino acid derivative 27; two independent and highly efficient routes to 16 are disclosed. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.