含有低环应变的环烯烃或 1-
炔烃的单体是烯烃复分解聚合的不良单体。具有讽刺意味的是,在一个分子内保持两个不活泼的官能团靠近可以使其成为复分解聚合的极好单体。最近,我们证明了具有
环己烯和炔丙基部分的单体 1 通过中继型机制进行了快速串联开环/闭环复分解 (RO/RCM) 聚合。此外,当使用第三代格鲁布斯催化剂时,实现了活性聚合。在这里,我们通过研究单体的各种结构修饰如何影响串联聚合的反应性来全面介绍这种串联聚合。我们观察到改变环烯烃部分的环大小,
炔烃的长度,和连接单元不仅影响聚合速率,而且影响 Diels-Alder 反应的反应性,这是所得聚合物的后改性反应。此外,通过使用 (1) H NMR 分析进行端基分析来研究串联聚合的机理,从而得出聚合是通过
炔烃优先途径发生的结论。根据这一机械结论,提出了导致戏剧性结构-反应性关系的因素。最后,成功地进行了含有具有空间挑战性的三取代环烯烃的单体的串联