tert-butyl((4,4-dimethylcyclohexa-1,5-dien-1-yl)oxy)dimethylsilane | 256519-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl((4,4-dimethylcyclohexa-1,5-dien-1-yl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: Tert-butyl-(4,4-dimethylcyclohexa-1,5-dien-1-yl)oxy-dimethylsilane
• CAS: 256519-24-1
• 化学式: C₁₄H₂₆OSi
• 分子量: 238.445
• InChiKey: ZRZDBWGNJMEEEW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.88
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl((4,4-dimethylcyclohexa-1,5-dien-1-yl)oxy)dimethylsilane 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以66%的产率得到2-(tert-butyldimethylsiloxy)-4,4-dimethyl-5-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  亲核取代错了：一种新型的环丙烷化反应，其立体化学结果令人惊讶

  摘要：

  三乙基硼氢化锂与2-甲氧基-5,5-二甲基-2-乙烯基-3-环己烯-1-醇（1）的三异丙基苯磺酸酯反应，得到8-甲氧基-6,6-二甲基螺[2.5] oct- 4 -烯（3）。标记研究表明，这种新颖的环丙烷形成反应会在新形成的四元中心保持构型的情况下进行。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01192-k
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-2-环己基-1-酮 、 叔丁基二甲基氯硅烷 以79%的产率得到tert-butyl((4,4-dimethylcyclohexa-1,5-dien-1-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  亲核取代错了：一种新型的环丙烷化反应，其立体化学结果令人惊讶

  摘要：

  三乙基硼氢化锂与2-甲氧基-5,5-二甲基-2-乙烯基-3-环己烯-1-醇（1）的三异丙基苯磺酸酯反应，得到8-甲氧基-6,6-二甲基螺[2.5] oct- 4 -烯（3）。标记研究表明，这种新颖的环丙烷形成反应会在新形成的四元中心保持构型的情况下进行。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01192-k

文献信息

• Rhodium‐Catalyzed Enantioselective [4+2] Cycloadditions of Vinylcarbenes with Dienes
  作者：Bowen Zhang、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1002/anie.201914354

  日期：2020.3.16

  The reaction of 2-siloxycyclo-1,3-dienes with E-vinyldiazoacetates in the presence of the bulky chiral dirhodium tetracarboxylate catalyst, Rh2 (R-p-PhTPCP)4 results in an enantioselective [4+2] cycloaddition, in which three new stereogenic centers are formed. The [4+2] cycloadducts are generated as single diastereomers with high enantiocontrol (95-98 % ee). When the diene contains an additional stereogenic

  在庞大的手性四羧酸二铜铑催化剂Rh2（Rp-PhTPCP）4存在下，2-甲硅烷氧基环1,3-二烯与E-乙烯基重氮乙酸酯的反应导致对映选择性[4 + 2]环加成反应，其中三个新的立体异构中心形成。[4 + 2]环加合物生成为具有高对映体控制（95-98％ee）的单一非对映异构体。当二烯包含另外的立体异构中心时，可以实现有效的动力学拆分。
• Access to α-Pyrazole and α-Triazole Derivatives of Ketones from Oxidative Heteroarylation of Silyl Enolethers
  作者：Sandeep Dhanju、Aidan C. Caravana、Regan J. Thomson

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03005

  日期：2020.10.16

  The synthesis of α-pyrazole and α-triazole derivatives of ketones by the ceric ammonium nitrate-mediated oxidative coupling of enolsilanes with heteroarenes is reported. The reaction proceeds under mild reaction conditions to provide a diversity of products, including sterically hindered fully substituted derivatives.

  报道了通过硝酸铈铵介导的烯醇硅烷与杂芳烃的氧化偶联合成酮的α-吡唑和α-三唑衍生物。该反应在温和的反应条件下进行以提供多种产物，包括位阻完全取代的衍生物。
• A chiral probe for the asynchronous transition state of diels-alder reactions with acetylenedicarboxylate
  作者：Ronald N. Buckle、D.Jean Burnell

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00982-5

  日期：1999.12

  Diels-Alder reactions took place with modest diastereoselectivity between dimethylcyclo-hexadiene derivative 3a and di-(−)-menthyl acetylenedicarboxylate, whereas the dimethylcyclohexadiene 2 showed no selectivity whatsoever. These results can be rationalized in terms of a complete lack of any endo-exo preference for the carboxylate groups and a more synchronous addition with 3a than with 2.

  Diels-Alder反应在二甲基环己二烯衍生物3a与二（-）-薄荷基乙炔二羧酸酯之间具有适度的非对映选择性的情况下进行，而二甲基环己二烯2则没有任何选择性。这些结果可以在完全缺乏任何方面进行合理化内-外偏爱羧酸酯基团和更同步加法与图3a比2。
• Nucleophilic substitution gone awry: A novel cyclopropanation reaction with a surprising stereochemical outcome
  作者：Charles J. Torborg、John J. Rabasco、Steven R. Kass

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01192-k

  日期：1995.8

  triisopropylbenzene sulfonate ester of 2-methoxy-5,5-dimethyl-2-vinyl-3-cyclohexen-1-ol (1) to afford 8-methoxy-6,6-dimethylspiro[2.5]oct-4-ene (3). Labeling studies reveal that this novel cyclopropane forming reaction proceeds with retention of configuration at the newly formed quaternary center.

  三乙基硼氢化锂与2-甲氧基-5,5-二甲基-2-乙烯基-3-环己烯-1-醇（1）的三异丙基苯磺酸酯反应，得到8-甲氧基-6,6-二甲基螺[2.5] oct- 4 -烯（3）。标记研究表明，这种新颖的环丙烷形成反应会在新形成的四元中心保持构型的情况下进行。