diethyl (1-cyanobut-3-enyl)phosphonate | 34491-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (1-cyanobut-3-enyl)phosphonate
• 英文别名: 2-Diethoxyphosphorylpent-4-enenitrile
• CAS: 34491-78-6
• 化学式: C₉H₁₆NO₃P
• 分子量: 217.205
• InChiKey: GRSWVZDBJAUUQG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  154 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.0777 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (1-cyanobut-3-enyl)phosphonate 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Perfluoroalkylated 4-Cyanoalka-1,4-dienes

  摘要：

  (1-氰基丁基-3-烯基)膦酸二乙酯与正丁基锂、全氟烷酸酐和有机锂试剂依次发生反应，生成全氟烷基化的 4-氰基-1,4-二烯。

  DOI：

  10.1039/a702933k
• 作为产物：
  描述：

  氰甲基磷酸二乙酯 在 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 氢化钾 作用下， 生成 diethyl (1-cyanobut-3-enyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Pudowik; Lebedewa, Zhurnal Obshchei Khimii, 1955, vol. 25, p. 2235,2237,2239;engl.Ausg.S.2199,2201,2202

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Catalytic Synthesis of 8‐Membered Ring Compounds via Cobalt(III)‐Carbene Radicals
  作者：Minghui Zhou、Marianne Lankelma、Jarl Ivar Vlugt、Bas Bruin

  DOI：10.1002/anie.202002674

  日期：2020.6.26

  The metalloradical activation of o ‐aryl aldehydes with tosylhydrazide and a cobalt(II) porphyrin catalyst produces cobalt(III)‐carbene radical intermediates, providing a new and powerful strategy for the synthesis of medium‐sized ring structures. Herein we make use of the intrinsic radical‐type reactivity of cobalt(III)‐carbene radical intermediates in the [CoII(TPP)]‐catalyzed (TPP=tetraphenylporphyrin)

  用甲苯磺酰肼和钴（II）卟啉催化剂对邻芳基醛进行金属自由基活化，产生钴（III）卡宾自由基中间体，为合成中等大小的环结构提供了一种新的强大策略。在此，我们利用钴(III)-卡宾自由基中间体的固有自由基型反应活性，在[Co II (TPP)]催化（TPP=四苯基卟啉）合成两种类型的8元环化合物；新型二苯并环辛烯和前所未有的单苯并环辛二烯。该方法已成功应用，以良好的收率和优异的取代基耐受性提供了多种八元环化合物。密度泛函理论（DFT）计算和实验结果表明，反应通过氢原子从双烯丙基/苯甲基烯丙基CH键转移到卡宾自由基进行，然后通过两个不同的过程进行闭环，形成两种不同类型的碳烯。 8元环产物。虽然二苯并环辛烯很可能是由邻醌二甲烷 ( o -QDM) 解离形成的，经过非催化 8π 环化，DFT 计算表明单苯并环辛二烯的闭环涉及钴配位层中的自由基反弹步骤。后一种机制意味着手性单苯并环辛二烯前所未有的对映
• One-step Synthesis of Stabilized Phosphonates
  作者：Ali A. Kandil、Terence M. Porter、Keith N. Slessor

  DOI：10.1055/s-1987-27968

  日期：——

  Phosphonates possessing α-electron withdrawing functionalities can be readily prepared by treatment of nitriles, nitroalkanes, and esters with 2 molar equivalents of base followed by phosphonylation with diethyl chlorophosphate.

  具有α-吸电子官能团的膦酸盐可以通过将腈、硝基烷烃和酯与2摩尔当量的碱处理，随后与二乙基氯膦酸酯进行膦酰化来方便制备。
• Validation of Diethoxyphosphonate as an Effective Agent for Charge Transfer in Anion Relay Chemistry (ARC)
  作者：Alexander Sokolsky、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/ol3019709

  日期：2012.9.7

  diethoxyphosphonate group comprises an effective agent to achieve negative charge migration in Type II Anion Relay Chemistry (ARC). The process involves a [1,4]-phosphorus-Brook rearrangement that proceeds via a phosphacyclic intermediate leading to an anion that can be captured by reactive electrophiles. In the absence of an exogenous electrophile, the anion derived via phosphorus migration undergoes

  二乙氧基膦酸酯基团是在 II 型阴离子继电器化学 (ARC) 中实现负电荷迁移的有效试剂。该过程涉及 [1,4]-磷-布鲁克重排，该重排通过磷环中间体进行，导致阴离子可以被反应性亲电试剂捕获。在没有外源亲电试剂的情况下，通过磷迁移产生的阴离子经历膦酸酯基团的内部置换，产生环丙烷的非对映异构混合物。
• Mougin, Catherine; Sancon, Julien; Zard, Samir Z., Heterocycles, 2007, vol. 74, # C, p. 211 - 218
  作者：Mougin, Catherine、Sancon, Julien、Zard, Samir Z.

  DOI：——

  日期：——
• Flitsch, Wilhelm; Rosche, Juergen; Lubisch, , Wilfried, Liebigs Annalen der Chemie, 1987, p. 661 - 664
  作者：Flitsch, Wilhelm、Rosche, Juergen、Lubisch, , Wilfried

  DOI：——

  日期：——