(3E,5Z,7R)-5-bromo-8-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-7-methyl-1-trimethylsilyl-3,5-octadien-1-yne | 627907-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3E,5Z,7R)-5-bromo-8-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-7-methyl-1-trimethylsilyl-3,5-octadien-1-yne
• 英文别名: (3E,5Z,7R)-5-bromo-8-(t-butyldiphenylsilyloxy)-7-methyl-1-trimethylsilyl-3,5-octadien-1-yne；[(3E,5Z,7R)-5-bromo-8-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-7-methylocta-3,5-dien-1-ynyl]-trimethylsilane
• CAS: 627907-25-9
• 化学式: C₂₈H₃₇BrOSi₂
• 分子量: 525.676
• InChiKey: UNNNVQUXJBGBBZ-IAPXMEQBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.91
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethylzinc 、 (3E,5Z,7R)-5-bromo-8-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-7-methyl-1-trimethylsilyl-3,5-octadien-1-yne 在 二(三叔丁基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到(3E,5E,7R)-8-(t-butyldiphenylsilyloxy)-5,7-dimethyl-1-trimethylsilyl-3,5-octadien-1-yne
  参考文献：
  名称：

  （1E）-2-甲基-1,3-二烯的高度立体选择性合成，是通过钯催化的1,1-二溴-1-烯烃与烯基锌试剂的反式选择性交叉偶联。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200353022
• 作为产物：
  描述：

  4-溴丁-3-烯-1-炔基(三甲基)硅烷 、 (R)-tert-butyl((4,4-dibromo-2-methylbut-3-en-1-yl)oxy)diphenylsilane 在 叔丁基锂 、 zinc dibromide 、 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以91%的产率得到(3E,5Z,7R)-5-bromo-8-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-7-methyl-1-trimethylsilyl-3,5-octadien-1-yne
  参考文献：
  名称：

  Clean Inversion of Configuration in the Pd-Catalyzed Cross-Coupling of 2-Bromo-1,3-dienes

  摘要：

  The Pd-catalyzed cross-coupling reaction of 2-bromo-1,3-dienes derived from alkyl aldehydes, especially with Cl2Pd(DPEphos) as a catalyst, proceeds with clean stereoinversion of the Br-bearing C=C bond to produce in high yields and in high stereoselectivity (>/=97-98%) conjugated Z,E dienes of potentially high utility in the synthesis of complex natural products. The observed stereoinversion cannot be readily accommodated by the widely accepted pi-sigma-pi rearrangement mechanism for isomerization of ordinary allylpalladium derivatives.

  DOI：

  10.1021/ja0304392