tert-butyl 2-(hydroxyimino)-7-azaspiro[3.5]nonane-7-carboxylate | 1239320-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: tert-butyl 2-(hydroxyimino)-7-azaspiro[3.5]nonane-7-carboxylate
• 英文别名: tert-Butyl 2-hydroxyimino-7-azaspiro[3.5]nonane-7-carboxylate；tert-butyl 2-hydroxyimino-7-azaspiro[3.5]nonane-7-carboxylate
• CAS: 1239320-24-1
• 化学式: C₁₃H₂₂N₂O₃
• 分子量: 254.329
• InChiKey: KKKOMKIZFQBDJK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  388.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  62.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-(hydroxyimino)-7-azaspiro[3.5]nonane-7-carboxylate 在 Raney nickel 4-二甲氨基吡啶 、 氨 、 氢气 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、137.9 kPa 条件下， 反应 15.5h， 生成 tert-butyl 2-ethoxycarbonylamino-7-azaspiro[3.5]nonane-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  DERIVATIVES OF AZASPIRANYL-ALKYLCARBAMATES OF 5-MEMBER HETEROCYCLIC COMPOUNDS, PREPARATION THEREOF AND THERAPEUTIC USE THEREOF

  摘要：

  该发明涉及一般式（I）的化合物，其中R2是氢原子或氟原子或羟基、氰基、三氟甲基、C1-6-烷基、C1-6-烷氧基、NR8R9基团中的一种；m、n、o和p分别是等于0、1、2或3的整数；A是共价键或C1-8-烷基烯基团；R1是可选择取代的芳基或杂环芳基团；R3是氢原子或氟原子或C1-6-烷基或三氟甲基基团；R4是可选择取代的5-成员杂环化合物；所述化合物为盐基或酸加合盐形式。该发明还涉及其治疗用途。

  公开号：

  US20110319381A1
• 作为产物：
  描述：

  2-氧代-7-氮杂螺[3.5]壬烷-7-甲酸叔丁酯 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 tert-butyl 2-(hydroxyimino)-7-azaspiro[3.5]nonane-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  可见光促进 O-芳基肟和硝基苯乙烯的交叉偶联获得氰烷基化烯烃

  摘要：

  探索了硝基苯乙烯的光诱导、无光催化剂氰基烷基化反应，以中等至良好的收率提供了一系列氰基烷基化烯烃。机理研究表明，O-芳基肟和 DIPEA 之间形成的电子供体-受体复合物可能参与了这一过程。这种新设计的合成方案具有出色的官能团相容性，允许对结构不同的底物进行氰烷基化，这为氰烷基化烯烃的组装提供了一种环保的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01750

文献信息

• A photoredox catalyzed iminyl radical-triggered C–C bond cleavage/addition/Kornblum oxidation cascade of oxime esters and styrenes: synthesis of ketonitriles
  作者：Bin-Qing He、Xiao-Ye Yu、Peng-Zi Wang、Jia-Rong Chen、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1039/c8cc07072e

  日期：——

  A photoredox-catalyzed iminyl radical-triggered C–C bond cleavage/addition/Kornblum oxidation cascade of cycloketone oxime esters and styrenes in DMSO is described. This three-component, one-pot procedure features mild conditions, a broad substrate scope, and high functional group tolerance, providing an efficient approach to access diversely functionalized ketonitriles.

  描述了在DMSO中环酮肟酯和苯乙烯的光氧化还原催化的亚氨基自由基引发的CC键断裂/加成/ Kornblum氧化级联反应。这种三组分一锅法具有温和的条件，宽泛的底物范围和较高的官能团耐受性，提供了一种有效的途径来获得功能多样的乙腈。
• Metal-free chalcogenation of cycloketone oxime esters with dichalcogenides
  作者：Liangshuo Ji、Jiamin Qiao、Junjie Liu、Miaomiao Tian、Kui Lu、Xia Zhao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153202

  日期：2021.7

  We report the metal-free chalcogenation of cycloketone oxime esters with dichalcogenides via a radical process. Because of the metal-free condition and use of readily accessible dichalcogenides, this method is an effective and green strategy for the synthesis of chalcogen-substituted butyronitrile.

  我们报告了环酮肟酯与二硫属化物通过自由基过程的无金属硫族化。由于无金属条件和使用容易获得的二硫属元素化物，该方法是合成硫属元素取代丁腈的有效且绿色的策略。
• Photoinduced Copper-Catalyzed Asymmetric C–O Cross-Coupling
  作者：Jun Chen、Yu-Jie Liang、Peng-Zi Wang、Guo-Qing Li、Bin Zhang、Hao Qian、Xiao-Die Huan、Wei Guan、Wen-Jing Xiao、Jia-Rong Chen

  DOI：10.1021/jacs.1c06535

  日期：2021.8.25

  from the presence of heteroatoms. Although considerable advances have recently been achieved in radical-involved catalytic asymmetric C–N bond formation, there has been little progress in the corresponding C–O bond-forming processes. Here, we describe a photoinduced copper-catalyzed cross-coupling of readily available oxime esters and 1,3-dienes to generate diversely substituted allylic esters with high

  碳-杂原子键的构建是有机化学中最活跃的研究领域之一，因为有机分子的功能通常来源于杂原子的存在。尽管最近在涉及自由基的催化不对称 C-N 键形成方面取得了相当大的进展，但相应的 C-O 键形成过程进展甚微。在这里，我们描述了容易获得的肟酯和 1,3-二烯的光诱导铜催化交叉偶联，以产生具有高区域和对映选择性（> 75 个例子；高达 95% ee）的多种取代的烯丙酯。该反应在室温下在紫色发光二极管 (LED) 的激发下进行，并具有使用单一、地球上丰富的铜基手性催化剂既是自由基生成的光氧化还原催化剂，也是 C-O 偶联中不对称诱导的来源。结合实验和密度泛函理论 (DFT) 计算研究表明，从作为双功能试剂的氧化还原活性肟酯和 1,3-二烯通过自由基 - 极性交叉过程形成 π-烯丙基铜配合物。
• Synthesis of trisubstituted alkenes by Ni-catalyzed hydroalkylation of internal alkynes with cycloketone oxime esters
  作者：Xiao-Yu Lu、Chuang-Chuang Liu、Run-Chuang Jiang、Lu-Yu Yan、Qi-Le liu、Qing-Qing Wang、Jia-Mei Li

  DOI：10.1039/d0cc06517j

  日期：——

  Ni-catalyzed hydroalkylation of internal alkynes with cycloketone oxime esters was developed. The reaction has a broad substrate scope. This hydroalkylation shows excellent regio- and stereo-selectivity. This method enables readily available starting materials to be used to access a range of cyano-substituted single-configuration trisubstituted alkenes. These are valuable feedstock chemicals and are widely

  提出了一种用环酮肟酯对内炔烃进行Ni催化加氢烷基化的方法。该反应具有广泛的底物范围。这种加氢烷基化显示出优异的区域选择性和立体选择性。该方法使得容易获得的起始原料可用于获得一定范围的氰基取代的单构型三取代的烯烃。这些是有价值的原料化学品，并广泛用于合成和药物化学中。
• Enantioselective Iridium-Catalyzed Allylation of Nitroalkanes: Entry to β-Stereogenic α-Quaternary Primary Amines
  作者：Woo-Ok Jung、Binh Khanh Mai、Brian J. Spinello、Zachary J. Dubey、Seung Wook Kim、Craig E. Stivala、Jason R. Zbieg、Peng Liu、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jacs.1c05212

  日期：2021.6.30

  The first systematic study of simple nitronate nucleophiles in iridium-catalyzed allylic alkylation is described. Using a tol-BINAP-modified π-allyliridium C,O-benzoate catalyst, α,α-disubstituted nitronates substitute racemic branched alkyl-substituted allylic acetates, thus providing entry to β-stereogenic α-quaternary primary amines. DFT calculations reveal early transition states that render the

  描述了铱催化烯丙基烷基化中简单硝基亲核试剂的首次系统研究。使用tol-BINAP修饰的π-烯丙基铱C , O-苯甲酸酯催化剂，α,α-二取代硝基化合物取代外消旋支链烷基取代的烯丙基乙酸酯，从而提供β-立体异构α-季伯胺的入口。 DFT 计算揭示了早期过渡态，使反应对空间效应和非对映手性铱 π-烯丙基络合物的明显反式效应不太敏感，从而促进了拥挤的三级-四级 C-C 键的形成。