6-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-methylene-hexan-2-ol | 1122478-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-methylene-hexan-2-ol
• 英文别名: 6-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methylidenehexan-2-ol
• CAS: 1122478-50-5
• 化学式: C₂₃H₃₂O₂Si
• 分子量: 368.591
• InChiKey: PMJZXALELMYOHI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  442.8±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.28
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-methylene-hexan-2-ol 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 mercury(II) trifluoroacetate 、 silver nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  利用分子内Heck反应合成吲哚生物碱的非对映选择性手性结构单元

  摘要：

  手性结构单元的高度非对映选择性构建，具有烯丙基季碳立体异构中心，用于合成吲哚生物碱，是通过分子内Heck反应采用1,4-手性转移实现的。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.12.105
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl-pent-4-ynyloxy-diphenyl-silane 、 乙醛 在 chromium dichloride 、 三苯基膦 、 nickel dichloride 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以62%的产率得到6-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-3-methylene-hexan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  利用分子内Heck反应合成吲哚生物碱的非对映选择性手性结构单元

  摘要：

  手性结构单元的高度非对映选择性构建，具有烯丙基季碳立体异构中心，用于合成吲哚生物碱，是通过分子内Heck反应采用1,4-手性转移实现的。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.12.105

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Rhazinal Using Novel Palladium-Catalyzed Cyclizations
  作者：Alfred L. Bowie、Dirk Trauner

  DOI：10.1021/jo801791j

  日期：2009.2.20

  A concise synthesis of (±)-rhazinal that hinges on novel oxidative Heck cyclizations and palladium-catalyzed direct couplings is described. An X-ray structure of N-MOM-rhazinal, which provides insight into the conformation of the strained 9-membered lactam ring, is described.

  简明扼要的合成（±）鼠李，取决于新的氧化Heck环化和钯催化的直接偶联。描述了N -MOM-鼠李糖苷的X射线结构，其提供了对应变的9元内酰胺环的构象的洞察力。
• Enantiocontrolled Total Synthesis of (−)-Mersicarpine
  作者：Yusuke Iwama、Kentaro Okano、Kenji Sugimoto、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1002/chem.201301040

  日期：2013.7.8

  A racemic synthesis of mersicarpine (1) was achieved by the Mizoroki–Heck reaction and a DIBALH‐mediated reductive ring‐expansion reaction. Based on a first‐generation synthesis, a second‐generation enantiocontrolled total synthesis of (−)‐mersicarpine (1) was achieved by an 8‐pot/11‐step sequence in 21 % overall yield from commercially available 2‐ethylcyclohexanone. Subjection of a ketoester, which

  通过Mizoroki-Heck反应和DIBALH介导的还原性环扩环反应，实现了消旋地美卡西平（1）的外消旋合成。基于第一代合成，第二代对映体控制（-）-美沙芬（1）是通过8锅/ 11步序列完成的，可从市售2-乙基环己酮中获得21％的总收率。通过不对称迈克尔加成反应制得的酮酸酯（根据d'Angelo和Desmaële的方案）和苯肼在修饰的Fischer吲哚条件下得到六元三环吲哚。苯甲酸氧化和随后的肟形成提供了一种酮肟，将其用氢化二异丁基铝（DIBALH）处理，以高收率构建出特征性的氮杂吲哚骨架。在DIBALH介导的还原性扩环反应中，逐步提高反应温度和对具有苄氧羰基（Cbz）的氧敏感性氮杂吲哚吲哚中的氮进行原位保护对于高产率过程至关重要。有了这些方法，（-）-美沙芬的快速，高效合成得以完成。还描述了几种综合的方法。
• Diastereoselective construction of chiral building blocks for the synthesis of indole alkaloids using an intramolecular Heck reaction
  作者：Yuri Murakami、Masahiro Yoshida、Kozo Shishido

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.12.105

  日期：2009.3

  Highly diastereoselective construction of the chiral building blocks, with an allylic quaternary carbon stereogenic center, for the synthesis of indole alkaloids has been accomplished by employing a 1,4-chirality transfer via the intramolecular Heck reaction.

  手性结构单元的高度非对映选择性构建，具有烯丙基季碳立体异构中心，用于合成吲哚生物碱，是通过分子内Heck反应采用1,4-手性转移实现的。