1-(tert-butyl)-2-(trimethylsilyl)diazene | 25811-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(tert-butyl)-2-(trimethylsilyl)diazene
• 英文别名: t-Butyl-trimethylsilyl-diimin；tert.-Butyl-trimethylsilyl-diimin；Diazene, (1,1-dimethylethyl)(trimethylsilyl)-；tert-butyl(trimethylsilyl)diazene
• CAS: 25811-66-9
• 化学式: C₇H₁₈N₂Si
• 分子量: 158.319
• InChiKey: OYKMSCSELMNSOU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  151.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.81±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.07
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyl)-2-(trimethylsilyl)diazene 在 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 1,2-di-tert-butyl-1-(trimethylsilyl)hydrazine
  参考文献：
  名称：

  Organopotassium‐Catalyzed Silylation of Benzylic C(sp³)−H Bonds

  摘要：

  摘要苄基硅烷作为稳定的合成中间体，在有机合成中的应用日益广泛，但大多是通过化学计量法生产的。基于苄基 C（sp3）-H 键原子经济硅烷化的催化替代品仍然很少，因为需要专门的定向基团和催化系统才能与动力学上有利的 C（sp2）-H 键硅烷化竞争。在本文中，我们首次介绍了以稳定的叔丁基取代的硅二氮（tBu-N=N-SiR3）为硅源，在无过渡金属的环境条件下，对苄基 C(sp3)-H 键进行的通用金属内催化非定向硅烷化反应。该催化系统的高活性和高选择性源于有机钾试剂（包括叔丁基钾）的简便生成，以制备各种单苄基或双苄基（二）硅烷为例。

  DOI：

  10.1002/anie.202306115
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyl)-2-(trimethylsilyl)hydrazine 在 偶氮二甲酸二叔丁酯 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-(tert-butyl)-2-(trimethylsilyl)diazene
  参考文献：
  名称：

  未活化的 C(sp2)-H 键与叔丁基取代的甲硅烷基二氮烯的无过渡金属甲硅烷基化

  摘要：

  带有 C(sp 2 )-Si 键的芳族有机硅烷在化学科学中的应用越来越多，但主要是通过原子不经济的化学计量程序生产的。还描述了使用氢硅烷作为硅源的催化替代品，但它们显示出不利的热力学，并且主要基于昂贵的催化系统，通常源自贵金属，或缺乏通用性。在此，我们描述了替代硅源的使用，即叔丁基取代的甲硅烷基二氮烯 ( t Bu-N=N-SiR 3 )，它很容易从市售前体中获得，并且其结构使 C(sp 2)-H 键硅烷化未活化的杂芳基和芳基化合物在无过渡金属的环境催化条件下。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c03824
• 作为试剂：
  描述：

  3-fluorophenyl diisopropylcarbamate 在 1-(tert-butyl)-2-(trimethylsilyl)diazene 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以64%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  未活化的 C(sp2)-H 键与叔丁基取代的甲硅烷基二氮烯的无过渡金属甲硅烷基化

  摘要：

  带有 C(sp 2 )-Si 键的芳族有机硅烷在化学科学中的应用越来越多，但主要是通过原子不经济的化学计量程序生产的。还描述了使用氢硅烷作为硅源的催化替代品，但它们显示出不利的热力学，并且主要基于昂贵的催化系统，通常源自贵金属，或缺乏通用性。在此，我们描述了替代硅源的使用，即叔丁基取代的甲硅烷基二氮烯 ( t Bu-N=N-SiR 3 )，它很容易从市售前体中获得，并且其结构使 C(sp 2)-H 键硅烷化未活化的杂芳基和芳基化合物在无过渡金属的环境催化条件下。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c03824

文献信息

• [EN] METHOD FOR THE SILYLATION OF A C-H BOND WITH A SILYLATED DIAZENE<br/>[FR] PROCÉDÉ DE SILYLATION D'UNE LIAISON C-H AVEC UN DIAZÈNE SILYLÉ
  申请人：[en]SORBONNE UNIVERSITE

  公开号：WO2023012494A1

  公开（公告）日：2023-02-09

  The present invention relates to a method for forming a silylated compound comprising the step of reacting an organic substrate comprising at least one silylatable C-H bond with a mixture comprising: (a) a silylated diazene of formula (I) and (b) a catalyst. The present invention also relates to a composition comprising: (a') a silylated compound, (b') at least one impurity resulting from the reaction of an organic substrate comprising at least one silylatable C-H bond with a mixture comprising: - a silylated diazene of formula (I) as defined above, and - a catalyst.

  本发明涉及一种形成硅烷化化合物的方法，该方法包括以下步骤：使含有至少一个 可硅烷化的 C-H 键的有机基质与一种混合物反应，该混合物包括：(a)式(I)的硅烷化 二氮烯和(b)催化剂。本发明还涉及一种组合物，该组合物包含：(a') 一种硅烷化的化合物；(b') 至少一种杂质，该杂质是由包含至少一个可硅烷化的 C-H 键的有机底物与一种混合物反应而产生的，该混合物包括- 如上定义的式 (I) 的硅烷化二氮烯，以及 - 催化剂。
• Transition-Metal-Free Silylation of Unactivated C(sp²)–H Bonds with <i>tert</i>-Butyl-Substituted Silyldiazenes
  作者：Baptiste Neil、Franck Lucien、Louis Fensterbank、Clément Chauvier

  DOI：10.1021/acscatal.1c03824

  日期：2021.11.5

  Aromatic organosilanes bearing C(sp2)–Si bonds have found increasing applications across the chemical science, yet are mostly produced by atom-uneconomical stoichiometric procedures. Catalytic alternatives using hydrosilanes as silicon sources have also been described, but they display unfavorable thermodynamics and are mostly based on expensive catalytic systems, often derived from noble metals, or

  带有 C(sp 2 )-Si 键的芳族有机硅烷在化学科学中的应用越来越多，但主要是通过原子不经济的化学计量程序生产的。还描述了使用氢硅烷作为硅源的催化替代品，但它们显示出不利的热力学，并且主要基于昂贵的催化系统，通常源自贵金属，或缺乏通用性。在此，我们描述了替代硅源的使用，即叔丁基取代的甲硅烷基二氮烯 ( t Bu-N=N-SiR 3 )，它很容易从市售前体中获得，并且其结构使 C(sp 2)-H 键硅烷化未活化的杂芳基和芳基化合物在无过渡金属的环境催化条件下。
• Organopotassium‐Catalyzed Silylation of Benzylic C(<i>sp</i>³)−H Bonds
  作者：Baptiste Neil、Lamine Saadi、Louis Fensterbank、Clément Chauvier

  DOI：10.1002/anie.202306115

  日期：2023.8

  Benzylsilanes have found increasing applications in organic synthesis as bench‐stable synthetic intermediates, yet are mostly produced by stoichiometric procedures. Catalytic alternatives based on the atom‐economical silylation of benzylic C(sp³)−H bonds remain scarcely available as specialized directing groups and catalytic systems are needed to outcompete the kinetically‐favored silylation of C(sp²)−H bonds. Herein, we describe the first general and catalytic‐in‐metal undirected silylation of benzylic C(sp³)−H bonds under ambient, transition metal‐free conditions using stable tert‐butyl‐substituted silyldiazenes (tBu−N=N−SiR₃) as silicon source. The high activity and selectivity of the catalytic system, exemplified by the preparation of various mono‐ or gem‐bis benzyl(di)silanes, originates from the facile generation of organopotassium reagents, including tert‐butylpotassium.

  摘要苄基硅烷作为稳定的合成中间体，在有机合成中的应用日益广泛，但大多是通过化学计量法生产的。基于苄基 C（sp3）-H 键原子经济硅烷化的催化替代品仍然很少，因为需要专门的定向基团和催化系统才能与动力学上有利的 C（sp2）-H 键硅烷化竞争。在本文中，我们首次介绍了以稳定的叔丁基取代的硅二氮（tBu-N=N-SiR3）为硅源，在无过渡金属的环境条件下，对苄基 C(sp3)-H 键进行的通用金属内催化非定向硅烷化反应。该催化系统的高活性和高选择性源于有机钾试剂（包括叔丁基钾）的简便生成，以制备各种单苄基或双苄基（二）硅烷为例。