diethyl 2-hydroxypropylphosphonate | 20180-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-hydroxypropylphosphonate
• 英文别名: 1-diethoxyphosphorylpropan-2-ol
• CAS: 20180-08-9
• 化学式: C₇H₁₇O₄P
• 分子量: 196.183
• InChiKey: KWNMQIWYIFTQKQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  95 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.096±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-hydroxypropylphosphonate 在 sodium hydride 、 甲基磺酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以88%的产率得到diethyl (E)-1-propenylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  (S)-2-羟丙基膦酸酯环氧化酶 (HppE) 产生磷霉素的自由基 C-O 偶联反应中顺式环氧化物形成的空间增强

  摘要：

  (S)-2-羟丙基膦酸酯 [(S)-2-HPP, 1] 环氧化酶 (HppE) 在其非血红素铁辅因子处减少 H2O2，以安装抗生素磷霉素的环氧乙烷“弹头”。1 的 C1 pro-R 氢被其 C2 氧净置换，在 C1 处发生构型反转，产生药物的顺式环氧化物 [(1R,2S)-环氧丙基膦酸 (cis-Fos, 2)]。在这里，我们表明 HppE 通过自由基偶联机制的空间引导实现了约 95% 的 C1 反转和顺式环氧化物形成的选择性。HppE•FeII•1 和 HppE•ZnII•2 复合物的已发表结构揭示了底物和产物 C3 的不同口袋，并确定了四种疏水性残基 - Leu120、Leu144、Phe182 和 Leu193 - 在其中一个复合物中接近 C3。用体积更大的 Phe 替换底物 C3 口袋中的 Leu193 增强了立体选择性（顺式：反式~99:1），而产物 C3 口袋中的 Leu120Phe

  DOI：

  10.1021/jacs.9b10974
• 作为产物：
  描述：

  甲基膦酸二乙酯 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 生成 diethyl 2-hydroxypropylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Biocatalytic syntheses of chiral non-racemic 2-hydroxyalkanephosphonates

  摘要：

  A series of 2-oxoalkanephosphonates 2 were screened for reduction with Geotrichum candidum. Only diethyl 2-oxopropanephosphonate 2a underwent asymmetric reduction to give (+)-(R)-diethyl 2-hydroxypropanephosphonate 3a with 98% e.e. In turn, a series of racemic 2-hydroxyalkanephosphonates 3 were acetylated under kinetic resolution conditions in the presence of various lipases to give the corresponding 2-acetoxyalkanephosphonates 4 and recovered alcohols 3 in good yields and with e.e. up to 93%. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00567-5

文献信息

• Kinetic resolution of hydroxyalkanephosphonates catalyzed by Candida antarctica lipase B in organic media
  作者：Yonghui Zhang、Chengye Yuan、Zuyi Li

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00229-6

  日期：2002.4

  A series of hydroxyalkanephosphonates were studied as substrates for CALB catalyzed acetylation with emphasis on enantioselectivity and chemical structure of substrates. Some hydroxyalkanephosphonates could be resolved successfully to give both (R)- and (S)-isomers with high enantiomeric excess.

  研究了一系列羟基链烷膦酸酯作为CALB催化乙酰化反应的底物，重点是底物的对映选择性和化学结构。一些羟基链烷膦酸酯可以成功地拆分，以得到具有高对映体过量的（R）-和（S）-异构体。
• An unexpected ruthenium complex and its unique behavior as catalyst in dynamic kinetic resolution of secondary alcohols
  作者：Qihui Chen、Chengye Yuan

  DOI：10.1039/b811627j

  日期：——

  A ruthenium complex was accidentally synthesized and its unique catalytic behavior in dynamic kinetic resolution of various types of secondary alcohols, particularly for those bearing additional functional groups, is described.

  意外合成了一种铑配合物，并描述了它在各种类型二级醇的动态动力学分辨中的独特催化行为，特别是对于那些具有额外功能团的二级醇。
• Synthesis of a novel ruthenium(ІІ) complex and its unique behaviors in enzymatic dynamic kinetic resolution of secondary alcohols
  作者：Qihui Chen、Chengye Yuan

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.069

  日期：2010.5

  was first prepared as an efficient catalyst in Candida Antarctica lipase B (CALB) mediated dynamic kinetic resolution (DKR) of secondary alcohols. With the aid of this ruthenium complex 3, (S)-1-phenylethanol was completely racemized within 25 min, and in combination with CALB, series of secondary alcohols bearing various functional groups were resolved in an efficient DKR manner. A detailed mechanism

  首先制备了环戊二烯基苯甲酰基钌（ІІ）配合物3作为南迪假丝酵母脂肪酶B（CALB）介导的仲醇动力学动力学拆分（DKR）的有效催化剂。借助于该钌配合物3，（S）-1-苯基乙醇在25分钟内完全消旋，并与CALB结合，以有效的DKR方式拆分了一系列带有各种官能团的仲醇。提出了涉及C–H键激活的详细机制，以形成复合物3通过捕获此途径中的关键中间体。进行了相关的机理研究，以说明这种类型的DKR催化剂是基于仲醇的外消旋作用。其结构的新颖性，独特的催化性能以及在各种底物上的广泛应用以及更高的效率，使络合物3成为了DKR工艺中常用的那些络合物的重要替代品。
• Synthesis of branched 9-[2-(2-phosphonoethoxy)ethyl]purines as a new class of acyclic nucleoside phosphonates which inhibit Plasmodium falciparum hypoxanthine–guanine–xanthine phosphoribosyltransferase
  作者：Dana Hocková、Antonín Holý、Milena Masojídková、Dianne T. Keough、John de Jersey、Luke W. Guddat

  DOI：10.1016/j.bmc.2009.07.044

  日期：2009.9.1

  the salvage enzyme, hypoxanthine–guanine–xanthine phosphoribosyltransferase (HGXPRT), for the synthesis of the 6-oxopurine nucleoside monophosphates. Specific acyclic nucleoside phosphonates (ANPs) inhibit PfHGXPRT and possess anti-plasmodial activity. Two series of novel branched ANPs derived from 9-[2-(2-phosphonoethoxy)ethyl]purines were synthesized to investigate their inhibition of PfHGXPRT and

  疟疾寄生虫恶性疟原虫（Pf）缺乏从头途径，并且依赖挽救酶次黄嘌呤-鸟嘌呤-黄嘌呤磷酸核糖基转移酶（HGXPRT）来合成6-氧代嘌呤核苷一磷酸。特定的无环核苷膦酸酯（ANP）抑制Pf HGXPRT并具有抗疟原虫活性。合成了两个系列的9- [2-（2-膦酰基乙氧基）乙基]嘌呤衍生的新型支链ANP，以研究其对Pf HGXPRT和人HGPRT的抑制作用。Pf HGXPRT的最佳抑制剂具有K i1μM。数据表明，疏水取代基的位置和性质都改变了ANP的效能和选择性。
• The photo-reductions of β-ketophosphonates in ethyl ether
  作者：H. Tomioka、Y. Izawa、Y. Ogata

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82722-8

  日期：1969.1

  and ethyl acetoacetate have been studied in detail. β-Ketophosphonates have been found to be photo-reduced efficiently to form corresponding β-hydroxyphosphonates, the quantum yields for disappearance of ketones being 0·6−0·7. By quenching experiments with piperylene, values for bimolecular hydrogen abstraction rate constants (kr) by triplet β-keto esters have been estimated. High quantum yields and

  已经详细研究了β-酮膦酸二烷基酯和乙酰乙酸乙酯的光还原。已经发现β-酮膦酸酯被有效地光还原以形成相应的β-羟基膦酸酯，酮消失的量子产率为0·6--0·7。通过用戊间苯基淬灭实验，已经估计了由三重态β-酮酯得到的双分子氢提取速率常数（k r）的值。根据分子内重原子效应和酮的n-π *三重态的电子构型，讨论了在β-酮膦酸酯中观察到的高量子产率和k r值。