2-(o-tolyl)-1-(p-tolyl)ethanone | 120242-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 2-(o-tolyl)-1-(p-tolyl)ethanone
• 英文别名: 4,2'-dimethyl-deoxybenzoin；4,2'-Dimethyl-desoxybenzoin；2-(2-Methylphenyl)-1-(4-methylphenyl)ethan-1-one；2-(2-methylphenyl)-1-(4-methylphenyl)ethanone
• CAS: 120242-27-5
• 化学式: C₁₆H₁₆O
• mdl: MFCD11210893
• 分子量: 224.302
• InChiKey: OCZYNCUGFRDAPL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  361.2±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.047±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.187
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(o-tolyl)-1-(p-tolyl)ethanone 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以80%的产率得到2-p-Tolyl-indan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  α-(邻甲苯基)-苯乙酮等结构晶体的结构-动力学相关性：在固态下使用激光闪光光解确定电子效应

  摘要：

  在 200-500 nm 尺寸范围内的同构 α-(邻甲苯基)-苯乙酮 (1a) 和 α-(邻甲苯基)-对甲基苯乙酮 (1b) 纳米晶体的水悬浮液在闪光光解实验中显示出良好的吸收特性流动系统，具有瞬态光谱和衰减动力学，其质量类似于溶液中记录的质量。与溶液测量相反，固态反应的特征在于来自三重激发态的限速氢转移反应和非常短寿命的双自由基中间体，不会积累。值得注意的是，结晶相中 1a (2.7 × 10(7) s(-1)) 的 δ-氢原子转移速率是 1b (1.5 × 10(6) s(-1)) 的 18 倍）。具有几乎相同的分子和晶体结构，δ-氢提取速率的降低可以明确地归因于 1b 中的对甲基的电子效应，这增加了 (3)π,π* 构型相对于反应性 (3)n 的贡献，最低三重激发态的 π* 构型。这些结果突出了将单晶 X 射线结构数据与激光闪光光解的绝对动力学相关联的潜力。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b11657
• 作为产物：
  描述：

  邻甲基苯乙酸 在 三氯化铝 、 氯化亚砜 作用下， 生成 2-(o-tolyl)-1-(p-tolyl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  On the Catalytic Action of Japanese Acid Earth. XI. The Isomerisation of Aldehydes to Ketones and the Explanation of the Migration of the Radicals from the Standpoint of the Electronic Theory (Continued and concluded)

  摘要：

  (1) 考虑到日本酸土的强电子寻找特性，迄今为止所有归因于其催化作用特征的现象都可以得到解释。因此，日本酸土能够促进蔗糖或淀粉的水解、焦酚的氧化以及产生各种类似氧化酶的颜色反应，都是由于它对羟基离子具有选择性吸附力。同样，在环己醇、环己胺或其甲基衍生物生成环戊烷衍生物的反应中也可以看到，各种有机化合物的脱水或脱氨基反应是在其催化作用下进行的，随后发生分子内重排。(2)新合成了几种二芳基乙醛，并发现它们在有土的情况下于 300°C 加热时会重新排列，生成相应的酮。因此，苯基对甲苯基和间甲苯基对甲苯基乙醛分别生成苯基对甲基苄基和间甲苯基对甲基苄基酮，而邻甲苯基对甲苯基和对甲苯基对氯苯基乙醛分别生成邻甲苯基对甲基苄基和对甲苯基邻甲基苄基酮的混合物，以及对氯苯基对甲基苄基和对甲苯基对氯苄基酮的混合物。(3) 通过比较由此生成的异构酮的产率，确定了不同芳基的分离便利性顺序如下：苯基、间甲苯基>对氯苯基>邻甲苯基>对甲苯基。据推测，在地球的作用下，羰基（注：图形省略）中的电子发生了电迁移，其中一个芳基带着其价电子从相邻的 a 碳原子迁移到耗尽的羰基碳上。然后，一个质子从羰基碳上分离出来，与羰基氧结合，得到酮的烯醇形式，与醛同分异构。(5)经证实，对甲苯基释放电子的能力远远大于邻甲苯基、间甲苯基、苯基和对氯苯基。这些结果为甲基的同分异构效应提供了新的化学证据。(6) 新合成了下列化合物，并确认了它们的组成：- a-苯基 a-对甲苯基、a-间甲苯基 a-对甲苯基、a-邻甲苯基 a-对甲苯基和 a-对氯苯基 a-对甲苯基乙二醇及其苯甲酰衍生物；对甲苯基间甲基苄基、间甲苯基对甲基苄基、邻甲苯基对甲基苄基、对甲苯基邻甲基苄基、对氯苯基对甲基苄基和对甲苯基对氯苄基酮及其肟和半咔唑酮；间甲苯基对甲苯、邻甲苯基对甲苯和对甲苯基对氯苯乙酸；对甲基苯甲酰基甲 醛、对氯苯甲酰甲基乙酸酯和对氯苯甲酰甲醇。(7) 研究发现，邻甲苯基对甲基苄基和间甲苯基对甲基苄基酮在大气中的氧气作用下，长期存 在会被缓慢氧化，生成邻甲苯基和间甲苯基对甲基苄基酮的混合物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.16.293

文献信息

• Cobalt(II)-Catalyzed Stereoselective Olefin Isomerization: Facile Access to Acyclic Trisubstituted Alkenes
  作者：Sheng Zhang、Deepika Bedi、Lu Cheng、Daniel K. Unruh、Guigen Li、Michael Findlater

  DOI：10.1021/jacs.0c02101

  日期：2020.5.13

  Stereoselective synthesis of trisubstituted alkenes is a long-standing challenge in organic chemistry, due to the small energy differences between E and Z isomers of trisubstituted alkenes (compared with 1,2-disubstituted alkenes). Transition metal-catalyzed isomerization of 1,1-disubstituted alkene can serve as an alternative approach to trisubsti-tuted alkenes, but it remains underdeveloped owing

  三取代烯烃的立体选择性合成是有机化学中长期存在的挑战，因为三取代烯烃的 E 和 Z 异构体之间的能量差异很小（与 1,2-二取代烯烃相比）。1,1-二取代烯烃的过渡金属催化异构化可以作为三取代烯烃的替代方法，但由于与反应效率和立体选择性有关的问题，它仍然不发达。在这里，我们展示了一种新型钴催化剂可以克服这些挑战，为获得广泛的三取代烯烃提供有效和立体选择性的途径。该协议与单烯和二烯兼容，并表现出良好的官能团耐受性和可扩展性。而且，它已被证明是构建有机发光体和氘代三取代烯烃的有用工具。对该机制的初步研究表明，该反应涉及钴氢化物途径。该反应的高立体选择性归因于 π-π 堆积效应和底物和催化剂之间的空间位阻。
• Site-selective carbonylation of arenes<i>via</i>C(sp²)–H thianthrenation: direct access to 1,2-diarylethanones
  作者：Jiajun Zhang、Le-Cheng Wang、Zhi-Peng Bao、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1039/d3sc02402d

  日期：——

  Herein, a new reaction for the site-selective carbonylation of arenesviaC(sp²)–H thianthrenation under mild conditions has been developed.

  在此，我们开发了一种在温和条件下通过 C（sp2）-H 硫代苯乙烯化作用对茴香进行位点选择性羰基化的新反应。
• Tatsugi, Jiro; Izawa, Yasuji, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1988, # 11, p. 2747 - 2763
  作者：Tatsugi, Jiro、Izawa, Yasuji

  DOI：——

  日期：——
• Pd-catalyzed synthesis of α-aryl ketones through couplings of α-arylacetyl chlorides with triarylbismuths as multi-coupling nucleophiles
  作者：Maddali L.N. Rao、Somnath Giri、Deepak N. Jadhav

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.08.074

  日期：2009.11

  The cross-coupling reaction of alpha-arylacetyl chlorides with triarylbismuths was studied under Pd-catalyzed conditions. The reaction was found to be facile under the established protocol and furnished high yields of alpha-aryl ketones in short reaction times. This work also demonstrated a facile synthesis of various regio-isomeric mono-, di- and tri-substituted alpha-aryl ketones in high yields. Triarylbisrnuths were employed as sub-stoichiometric multi-coupling organometallic nucleophiles in this coupling protocol. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• C−C Bond-Forming Reductive Elimination of Ketones, Esters, and Amides from Isolated Arylpalladium(II) Enolates
  作者：Darcy A. Culkin、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja015732l

  日期：2001.6.1