dimethyl (1RS,2RS,3RS,5SR)-3-benzyloxy-1-butyl-8-azabicyclo[3.2.1]octane-2,8-dicarboxylate | 141936-96-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 托烷生物碱
• 英文名称: dimethyl (1RS,2RS,3RS,5SR)-3-benzyloxy-1-butyl-8-azabicyclo[3.2.1]octane-2,8-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (1R,2R,3R,5S)-1-butyl-3-phenylmethoxy-8-azabicyclo[3.2.1]octane-2,8-dicarboxylate
• CAS: 141936-96-1
• 化学式: C₂₂H₃₁NO₅
• 分子量: 389.492
• InChiKey: KTNVYRBXGCESTF-JZJXAQOMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (1RS,2RS,3RS,5SR)-3-benzyloxy-1-butyl-8-azabicyclo[3.2.1]octane-2,8-dicarboxylate 在 咪唑 、 碘 、 叔丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (1RS,2RS,3RS,5SR)-3-benzyloxy-1-butyl-2-methoxycarbonylmethyl-8-azabicyclo[3.2.1]octane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the tricyclic nucleus of the alkaloid stemofoline: X-ray crystal structure of (4RS,5RS,7SR,10RS)-10-butyl-5-hydroxy-1-azatricyclo[5.3.0.0]decan-2-one

  摘要：

  三环内酰胺 20 和 21 是利用亚胺离子环化法合成的，并通过卤素金属交换形成了第三环；利用乙酸铅（IV）氧化内酰胺 22，可选择性地得到四环醚 27。

  DOI：

  10.1039/c39920000538
• 作为产物：
  描述：

  (1RS,2RS,5SR)-1-butyl-2,8-dimethoxycarbonyl-8-azabicyclo[3.2.1]octan-3-one 在 三氟甲磺酸 、 Zn(BH₄)2*Et₂O 作用下， 以 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 dimethyl (1RS,2RS,3RS,5SR)-3-benzyloxy-1-butyl-8-azabicyclo[3.2.1]octane-2,8-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the tricyclic nucleus of the alkaloid stemofoline: X-ray crystal structure of (4RS,5RS,7SR,10RS)-10-butyl-5-hydroxy-1-azatricyclo[5.3.0.0]decan-2-one

  摘要：

  三环内酰胺 20 和 21 是利用亚胺离子环化法合成的，并通过卤素金属交换形成了第三环；利用乙酸铅（IV）氧化内酰胺 22，可选择性地得到四环醚 27。

  DOI：

  10.1039/c39920000538

文献信息

• Synthetic approaches to the polycyclic alkaloid stemofoline
  作者：Alison M. Baylis、Michael. P. H. Davies、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/b708910d

  日期：——

  utilised to direct a regioselective remote oxidation of the hydroxylactam 40 using lead tetraacetate, which was accompanied by selective insertion into the closer endo C-H bond to give the tetracyclic ether 41. Lactam 39 was converted into the tricyclic aminoketone 49 by reduction to the aminol 44 using lithium aluminium hydride and reduction of the intermediate, possibly the chloride 46, formed from aminol

  报道了对生物碱类索非林1的合成方法的初步研究。酮酯14的立体选择性环化得到1-丁基-2,8-双（甲氧基羰基）-8-氮杂双环[3.2.1]辛烷21，其中2-甲氧基羰基在轴向位置。类似的酮15、18和19也被环化，得到带有轴向吸电子2-取代基的8-氮杂双环[3.2.1]辛烷22-24。通过X射线衍射确认了双环酮砜22的结构。通过用叔丁基锂处理碘化物29和38，将酯21转化成三环内酰胺31和39，其中酰胺片段明显偏离平面度。通过X射线衍射确认了脱保护的三环羟基内酰胺40的结构，该图显示了内酰胺片段的非平面几何形状，以及由附加的两碳桥引起的双环[3.2.1]辛烷诱导的畸变。这意味着C9处的内氢比C8处的内氢明显更靠近5-羟基。利用该结构特征，使用四乙酸铅引导羟基内酰胺40的区域选择性远程氧化，同时选择性地将其插入到更接近的末端CH键中，得到四环醚41。内酰胺39通过还原为用氢化铝锂将氨基44还原，