2-methyl-2,3,5,6,7,8-hexahydro-1H-pyrrolizidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯里西啶类
• 英文名称: 2-methyl-2,3,5,6,7,8-hexahydro-1H-pyrrolizidine
• 英文别名: (2R,8R)-2-methyl-2,3,5,6,7,8-hexahydro-1H-pyrrolizine
• 化学式: C₈H₁₅N
• 分子量: 125.214
• InChiKey: YAILOYBQBDRPLB-HTQZYQBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (allyl)(pent-4-enyl)amine 在 (pentamethylcyclopentadienyl)2SmCH(TMS)2 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 2-methyl-2,3,5,6,7,8-hexahydro-1H-pyrrolizidine 、 2-methyl-2,3,5,6,7,8-hexahydro-1H-pyrrolizidine
  参考文献：
  名称：

  有机镧系元素催化的氨基二烯烃、氨基二炔、氨基烯烃和氨基炔的分子内和分子间串联 C-N 和 C-C 键形成过程。吡咯里西啶、吲哚里西啶、吡咯和吡嗪骨架的新区域特异性方法

  摘要：

  该贡献描述了使用有机镧系元素配合物 Cp'2LnCH(SiMe3)2 和 Me2SiCp''2LnCH(SiMe3) 进行烯烃和炔烃的分子内加氢胺化/双环化和分子间加氢胺化/环化的催化串联 C-N 和 C-C 键形成反应2（Cp' = η5-Me5C5；Cp'' = η5-Me4C5；Ln = 镧系元素）作为预催化剂。在分子内过程的情况下，结构 RC⋮C(CH2)aNH(CH2)bC⋮CR、RC⋮C(CH2)cNH(CH2)dCHCH2 和 H2CCH−(CH2)eNH(CH2)fCHCH2 的底物是区域特异性双环化为相应的吡咯里西啶和吲哚里西啶骨架，在 21°C 下的周转频率范围为 2 至 777 h-1，分离产物的产率范围为 85% 至 93%。在 e = 3 和 f = 1 由 Cp'2Sm− 介导的情况下，动力学速率规律是底物浓度为零级，镧系元素浓度为一级。在 R = Ph、c =

  DOI：

  10.1021/ja972643t

文献信息

• A New Access to Pyrrolizidine Derivatives: Ring Contraction of Methyl (<i>E</i>)-[1,2-Oxazin-3-yl]propenoates
  作者：Reinhold Zimmer、Markus Collas、Regina Czerwonka、Ute Hain、Hans-Ulrich Reissig*

  DOI：10.1055/s-2007-990946

  日期：2008.1

  Nitrosoalkene 2 generated in situ from oxime 3 underwent smooth hetero Diels-Alder reaction with enol ethers 1 to afford 1,2-oxazine derivatives 4 bearing an exocyclic C=C bond. Methoxyallene 8 and 2 provided 6 H-1,2-oxazine 10 in good overall yield. The exocyclic double bond of this type of 1,2-oxazines can be employed for addition reactions as demonstrated by dihydroxylation of 4A with potassium

  从肟 3 原位生成的亚硝基烯烃 2 与烯醇醚 1 发生平滑的杂 Diels-Alder 反应，得到带有环外 C=C 键的 1,2-恶嗪衍生物 4。甲氧基丙二烯 8 和 2 以良好的总产率提供了 6 H-1,2-恶嗪 10。这种类型的 1,2-恶嗪的环外双键可用于加成反应，如 4A 与高锰酸钾的二羟基化反应所示，顺利地生成 1,2-二醇 11。随后在 NO 键处发生涉及环断裂的还原级联反应通过环化步骤以良好的收率提供吡咯齐烷酮衍生物12。在 12B 的情况下，这种转化以优异的立体选择性进行。最后，12 的内酰胺部分可以用硼烷还原，以良好的收率提供相应的吡咯里西啶衍生物 19。
• Stereoselective Synthesis of Pyrrolidines and Pyrrolizidines by Intramolecular Carbolithiation
  作者：Iain Coldham、Richard Hufton、Kathy Price、Richard Rathmell、David Snowden、Graham Vennall

  DOI：10.1055/s-2001-16074

  日期：——

  Methods for the preparation of substituted homoallylic amines and their conversion to pyrrolidines or pyrrolizidines are described. N-Alkylation of a variety of homoallylic secondary amines with (tributylstannyl)methyl methanesulfonate and subsequent tin-lithium exchange, generates organolithium species that undergo intramolecular carbolithiation (anionic cyclization). High stereoselectivities in the cyclization, particularly for the formation of 2,4-disubstituted pyrrolidines, are obtained.

  本文介绍了制备取代的均烯丙基胺并将其转化为吡咯烷或吡咯烷的方法。各种均烯丙基仲胺与 (三丁基锡) 甲基磺酸盐发生 N-烷基化反应，随后进行锡锂交换，生成的有机锂发生分子内羰基化反应（阴离子环化反应）。在环化过程中，尤其是在生成 2,4-二取代的吡咯烷时，可获得较高的立体选择性。
• Organolanthanide-Catalyzed Intra- and Intermolecular Tandem C−N and C−C Bond-Forming Processes of Aminodialkenes, Aminodialkynes, Aminoalkeneynes, and Aminoalkynes. New Regiospecific Approaches to Pyrrolizidine, Indolizidine, Pyrrole, and Pyrazine Skeletons
  作者：Yanwu Li、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/ja972643t

  日期：1998.3.1

  contribution describes catalytic tandem C−N and C−C bond-forming reactions involving the intramolecular hydroamination/bicyclization and intermolecular hydroamination/cyclization of olefins and alkynes using the organolanthanide complexes Cp‘2LnCH(SiMe3)2 and Me2SiCp‘‘2LnCH(SiMe3)2 (Cp‘ = η5-Me5C5; Cp‘‘ = η5-Me4C5; Ln = lanthanide) as precatalysts. In the case of the intramolecular processes, substrates of

  该贡献描述了使用有机镧系元素配合物 Cp'2LnCH(SiMe3)2 和 Me2SiCp''2LnCH(SiMe3) 进行烯烃和炔烃的分子内加氢胺化/双环化和分子间加氢胺化/环化的催化串联 C-N 和 C-C 键形成反应2（Cp' = η5-Me5C5；Cp'' = η5-Me4C5；Ln = 镧系元素）作为预催化剂。在分子内过程的情况下，结构 RC⋮C(CH2)aNH(CH2)bC⋮CR、RC⋮C(CH2)cNH(CH2)dCHCH2 和 H2CCH−(CH2)eNH(CH2)fCHCH2 的底物是区域特异性双环化为相应的吡咯里西啶和吲哚里西啶骨架，在 21°C 下的周转频率范围为 2 至 777 h-1，分离产物的产率范围为 85% 至 93%。在 e = 3 和 f = 1 由 Cp'2Sm− 介导的情况下，动力学速率规律是底物浓度为零级，镧系元素浓度为一级。在 R = Ph、c =