(4E)-1-[(4R)-2-oxo-4-benzyl(1,3-oxazolidin-3-yl)](3S,2R)-6-(2,2-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silapropoxy)-3-hydroxy-2-methylhex-4-en-1-one | 455901-38-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4E)-1-[(4R)-2-oxo-4-benzyl(1,3-oxazolidin-3-yl)](3S,2R)-6-(2,2-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silapropoxy)-3-hydroxy-2-methylhex-4-en-1-one
• 英文别名: (4R)-4-benzyl-3-((2R,3S,4E)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-hydroxy-2-methyl-4-hexenoyl)-1,3-oxazolidin-2-one；(4R)-4-benzyl-3-[(E,2R,3S)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-hydroxy-2-methylhex-4-enoyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 455901-38-9
• 化学式: C₃₃H₃₉NO₅Si
• 分子量: 557.762
• InChiKey: OEZBPCMPMCWIPA-UWXVNBBBSA-N

物化性质

• 沸点：
  665.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.71
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  76.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4E)-1-[(4R)-2-oxo-4-benzyl(1,3-oxazolidin-3-yl)](3S,2R)-6-(2,2-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silapropoxy)-3-hydroxy-2-methylhex-4-en-1-one 在 三甲基铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-(4R,5S)-8-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-5-hydroxy-4-methyl-oct-6-en-1-yn-3-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-FR182877 全合成的环加成级联方法

  摘要：

  已实现细胞毒性天然产物 (-)-FR182877 (1) 的不对称合成。使用两个 (4R)-4-benzyl-2-oxazolidinone 介导的硼醛醇反应建立了整个结构的手性。通过使用区域选择性 Suzuki 偶联 (17 + 23 --> 26; 84%) 和 β-酮酯的大环化 (30 --> 31; 77%) 偶联两个片段来合成 19 元大碳环。31 的氧化触发了一系列立体选择性跨环 Diels-Alder 反应（32 --> 34；63%），在关键的构建事件中形成了四个新环和七个新立体中心。该五环中间体随后转化为 (-)-FR182877。对跨环 Diels-Alder 环加成级联进行了半经验计算，以确定不对称诱导的起源。

  DOI：

  10.1021/ja037643+
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)but-2-en-1-ol 在 吡啶 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 TEA 、 三氧化硫 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (4E)-1-[(4R)-2-oxo-4-benzyl(1,3-oxazolidin-3-yl)](3S,2R)-6-(2,2-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silapropoxy)-3-hydroxy-2-methylhex-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-FR182877 全合成的环加成级联方法

  摘要：

  已实现细胞毒性天然产物 (-)-FR182877 (1) 的不对称合成。使用两个 (4R)-4-benzyl-2-oxazolidinone 介导的硼醛醇反应建立了整个结构的手性。通过使用区域选择性 Suzuki 偶联 (17 + 23 --> 26; 84%) 和 β-酮酯的大环化 (30 --> 31; 77%) 偶联两个片段来合成 19 元大碳环。31 的氧化触发了一系列立体选择性跨环 Diels-Alder 反应（32 --> 34；63%），在关键的构建事件中形成了四个新环和七个新立体中心。该五环中间体随后转化为 (-)-FR182877。对跨环 Diels-Alder 环加成级联进行了半经验计算，以确定不对称诱导的起源。

  DOI：

  10.1021/ja037643+

文献信息

• Pentaphosphaferrocene as a Linking Unit for the Formation of One- and Two-Dimensional Polymers
  作者：Junfeng Bai、Alexander V. Virovets、Manfred Scheer

  DOI：10.1002/1521-3773(20020517)41:10<1737::aid-anie1737>3.0.co;2-4

  日期：2002.5.17
• Stereoconvergent synthesis of C1–C17 and C18–C25 fragments of bafilomycin A1
  作者：J.S. Yadav、K. Bhaskar Reddy、G. Sabitha

  DOI：10.1016/j.tet.2007.11.091

  日期：2008.2

  The effective syntheses of the enantiomerically pure C(1)-C(17) and C(18)-C(25) fragments as promising synthetic intermediates of bafilomycin A(1), I have been achieved. (C) 2007 Published by Elsevier Ltd.
• A Cycloaddition Cascade Approach to the Total Synthesis of (−)-FR182877
  作者：David A. Evans、Jeremy T. Starr

  DOI：10.1021/ja037643+

  日期：2003.11.1

  entire structure was established using two (4R)-4-benzyl-2-oxazolidinone-mediated boron aldol reactions. A 19-membered macrocarbocycle was synthesized by the coupling of two fragments using a regioselective Suzuki coupling (17 + 23 --> 26; 84%) and macrocyclization of a beta-keto ester (30 --> 31; 77%). Oxidation of 31 triggered a sequence of stereoselective transannular Diels-Alder reactions (32 -->34;

  已实现细胞毒性天然产物 (-)-FR182877 (1) 的不对称合成。使用两个 (4R)-4-benzyl-2-oxazolidinone 介导的硼醛醇反应建立了整个结构的手性。通过使用区域选择性 Suzuki 偶联 (17 + 23 --> 26; 84%) 和 β-酮酯的大环化 (30 --> 31; 77%) 偶联两个片段来合成 19 元大碳环。31 的氧化触发了一系列立体选择性跨环 Diels-Alder 反应（32 --> 34；63%），在关键的构建事件中形成了四个新环和七个新立体中心。该五环中间体随后转化为 (-)-FR182877。对跨环 Diels-Alder 环加成级联进行了半经验计算，以确定不对称诱导的起源。