2,6,9,13-tetraaza[14]paracyclophane | 148873-88-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2,6,9,13-tetraaza[14]paracyclophane
• 英文别名: 3,7,10,14-Tetrazabicyclo[14.2.2]icosa-1(18),16,19-triene
• CAS: 148873-88-5
• 化学式: C₁₆H₂₈N₄
• 分子量: 276.425
• InChiKey: ZSXBFNCRHNWYDC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  48.1
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氯甲基吡啶 、 2,6,9,13-tetraaza[14]paracyclophane 在 zinc trifluoromethanesulfonate 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以28%的产率得到3-(Pyridin-4-ylmethyl)-3,7,10,14-tetrazabicyclo[14.2.2]icosa-1(18),16,19-triene
  参考文献：
  名称：

  聚氮杂[n]对环芳烃的N-官能化中的显着选择性。N-（4-甲基吡啶基）取代的2,6,9,13-四氮杂[14]对环环烷烃的合成

  摘要：

  阳离子主体物种，特别是Zn 2+盐与聚氮杂[n]对环环烷（即2,6,9,13-四氮杂[14]对环环烷，B323（1a））的相互作用指导它们的选择性N-官能化。以这种方式，可以容易地获得在苄基氮原子上被ArCH 2-基单官能化或双官能化的化合物。通常，在不使用Zn 2+物种的情况下，与烷基化剂直接反应通常会生成非常复杂的单烷基化和多烷基化化合物的混合物，除非使用了4-吡啶甲基氯。在这种情况下，D323的单，二，三和四N-取代的衍生物可以根据所用烷基化剂的量来分离。在这种情况下，获得的单烷基化和二烷基化产物与使用金属辅助合成制备的产物不同。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10075-8
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二(溴甲基)苯 在 disodium hydrogenphosphate 、 sodium amalgam 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2,6,9,13-tetraaza[14]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  磷酸根阴离子与N-官能化聚氮杂[n]对环环烷相互作用的研究：N-甲基化的作用。

  摘要：

  描述了N，N'，N''，N'''-四甲基-2,6,9,13-四氮杂[14]对环环烷（B323Me（4））与核苷酸和无机磷酸盐的合成和相互作用。一种简单的方法用于定义热力学选择性。B323Me4与ATP的相互作用已通过（1）H，（31）P NMR和分子力学进行了监测，排除了pi堆积相互作用参与的可能性。结果表明，N-甲基化伴随着所产生的大环与ATP相互作用的强烈增加。

  DOI：

  10.1039/b315717b

文献信息

• Selective monofunctionalization of polyaza[n]paracyclophanes
  作者：M.Isabel Burguete、Beatriz Escuder、Santiago V. Luis、Juan F. Miravet、Enrique García-España

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88432-3

  日期：1994.11

  A new strategy to the preparation of selectively functionalized polyazamacrocycles is presented. Polyaza[n]paracyclophanes receptors are able to efficiently direct their own selective monofunctionalization upon interaction with simple guests such as metal cations. This enables the preparation of novel receptors functionalized at one of the benzylic nitrogen atoms with a variety of groups.

  提出了一种制备选择性官能化的聚氮杂大环化合物的新策略。聚氮杂[n]对环环烷酰胺受体能够在与简单的客人（例如金属阳离子）相互作用时有效地指导其自身的选择性单官能化。这使得能够制备在具有多个基团的苄基氮原子之一上官能化的新型受体。
• An efficient synthesis of polyaza[n]paracyclophanes
  作者：Andrea Bencini、M. Isabel Burguete、Enrique Garcia-Espana、Santiago V. Luis、Juan F. Miravet、Conxa Soriano

  DOI：10.1021/jo00069a049

  日期：1993.8
• Polyazacyclophanes. 2,6,9,13-Tetraaza[14] paracyclophane as a cationic and anionic receptor
  作者：Antonio Andrés、M. Isabel Burguete、Enrique García-España、Santiago V. Luis、Juan F. Miravet、Conxa Soriano

  DOI：10.1039/p29930000749

  日期：——

  The synthesis and characterization of the new azacyclophane, 2,6,9,13-tetraaza[14]paracyclophane, is described. The acid-base behaviour and the metal and anion coordination capabilities of this compound have been studied by potentiometry at 298.15 K in 0.15 mol dm-3 NaClO4, as well as by H-1 and C-13 NMR spectroscopy. The protonation patterns show stabilization effects produced by the presence of the aromatic ring. The aromatic spacer prevents simultaneous involvement of all four nitrogens in the coordination to the metal ions Cu2+ and Zn2+. Stable mono-hydroxylated species have been detected for both metal ions. The triprotonated species is the main one over a wide pH range around neutrality making this ligand a good coordinating agent for such anionic species as ATP4- and P2O74-. Formation of complexed anionic species with degrees of protonation varying from three to six has been detected.
• Guest-Induced Selective Functionalization of Polyaza[<i>n</i>]paracyclophanes
  作者：M. Isabel Burguete、Beatriu Escuder、Juan C. Frías、Enrique García-España、Santiago V. Luis、Juan F. Miravet

  DOI：10.1021/jo971329e

  日期：1998.3.1

  A new strategy to the preparation of selectively functionalized polyazamacrocycles is presented. Polyaza[n]paracyclophane receptors are able to efficiently direct their own selective functionalization upon interaction with simple guests such as metal cations. This enables the preparation of novel receptors functionalized at one of the benzylic nitrogen atoms with a variety of groups. Selective difunctionalization at both benzylic positions can also be achieved in this way.
• Burguete, M. Isabel; Garcia-Espana, Enrique; Luis, Santiago V., Chemical Communications, 1998, # 17, p. 1823 - 1824
  作者：Burguete, M. Isabel、Garcia-Espana, Enrique、Luis, Santiago V.、Miravet, Juan F.、Paya, Lorena、Querol, Manuel、Soriano, Conxa

  DOI：——

  日期：——