<3α,6α,7α,8α> 5,8-dimethyl 2-ethoxycarbonyl 9-oxo 1,2-diazatricyclo<5.2.0.0^3.6> 4-nonene | 93847-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂卓
• 英文名称: <3α,6α,7α,8α> 5,8-dimethyl 2-ethoxycarbonyl 9-oxo 1,2-diazatricyclo<5.2.0.0^3.6> 4-nonene
• CAS: 93847-62-2；101834-20-2
• 化学式: C₁₂H₁₆N₂O₃
• 分子量: 236.271
• InChiKey: WSQCMRWWLZMZSJ-AXTSPUMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  315.5±52.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.17
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  49.85
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <3α,6α,7α,8α> 5,8-dimethyl 2-ethoxycarbonyl 9-oxo 1,2-diazatricyclo<5.2.0.0^3.6> 4-nonene 在 palladium on activated charcoal 9-芴酮 、 氢气 、 氧气 、 臭氧 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， -40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 1.5h， 生成 <5α,6α>-2-ethoxycarbonyl-6-methyl-7-oxo-1,2-diazabicyclo<3.2.0>-heptane
  参考文献：
  名称：

  Tschamber, Theophile; Henlin, Jean-Michel; Pipe, David, Heterocycles, 1985, vol. 23, # 10, p. 2589 - 2601

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  <7α,8α>-5,8-Dimethyl-9-oxo-1,2-diazabicyclo<5.2.0>nona-3,5-dien-2-carbonsaeure-ethylester 以 二氯甲烷 为溶剂， 以14%的产率得到<1α,6α,9β> 6,9-dimethyl 3-ethoxy-carbonyl 10-oxa 2,3-diazabicyclo<4.3.1> 1,4,7-decatriene
  参考文献：
  名称：

  Photoinduced isomerization reactions of azetidinodiazepines

  摘要：

  对于螺环式的3-氮杂环庚烷类化合物进行紫外线照射，可以高产地得到预期的三环异构体4，这些化合物是合成3-氮杂卡那霉素衍生物的潜在前体。通过详细的1H和13C核磁共振测量，特别是通过核Overhauser效应的测定，可以确定光异构体4的刚性船型拓扑结构。只有syn立构体4被形成，很可能是由于前体3的构象，其中七元环的凸面相对于β-内酰胺环是syn的。对3进行三重态敏化的辐射，应该特别给出azetidinocarbonyl功能的π* ← n跃迁，导致高度应变的反Bredt异构体5的形成，其结构通过1H和尤其是13C核磁共振测量确定。5a的结构还通过X射线分析确定，特别是桥头亚胺双键扭曲约20°。反Bredt化合物5a的热激活导致两个异构体8和9的混合物，这两个化合物比5a更稳定，差别约为40kcal/mol，通过差示扫描量热法确定。

  DOI：

  10.1139/v84-420

文献信息

• Tschamber, Theophile; Streith, Jacques, Heterocycles, 1990, vol. 30, # 1, p. 551 - 559
  作者：Tschamber, Theophile、Streith, Jacques

  DOI：——

  日期：——
• Tschamber, Theophile; Henlin, Jean-Michel; Pipe, David, Heterocycles, 1985, vol. 23, # 10, p. 2589 - 2601
  作者：Tschamber, Theophile、Henlin, Jean-Michel、Pipe, David、Streith, Jacques

  DOI：——

  日期：——
• Photoinduced isomerization reactions of azetidinodiazepines
  作者：Théophile Tschamber、Jacques Streith、Henri Strub、Hans Fritz、David J. Williams

  DOI：10.1139/v84-420

  日期：1984.11.1

  Ultraviolet irradiation of the azetidinodiazepines 3 leads in good yield to the expected tricyclic isomers 4 which represent potential precursors for the synthesis of 3-azacarbapenam derivatives. The rigid boat-shaped topology of the photoisomers 4 could be ascertained by detailed ¹H and ¹³C nmr measurements, and in particular by the determination of nuclear Overhauser effects. That only the syn stereoisomers 4 are formed is most likely due to the conformation of the precursors 3 in which the convex side of the seven-membered ring is syn with respect to the β-lactam ring. Triplet sensitized irradiation of 3, which should specifically give a π* ← n transition of the azetidinocarbonyl function, leads to the highly strained anti-Bredt isomers 5 whose structures were determined by ¹H and, especially, by ¹³C nmr measurements. The structure of 5a was also established by an X-ray analysis which shows, in particular, that the bridgehead imine double bond is twisted out of plane by about 20°. Thermal activation of the anti-Bredt compound 5a leads to a mixture of the two isomers 8 and 9 which are more stable than 5a by about 40 kcal/mol as determined by differential scanning calorimetry.

  对于螺环式的3-氮杂环庚烷类化合物进行紫外线照射，可以高产地得到预期的三环异构体4，这些化合物是合成3-氮杂卡那霉素衍生物的潜在前体。通过详细的1H和13C核磁共振测量，特别是通过核Overhauser效应的测定，可以确定光异构体4的刚性船型拓扑结构。只有syn立构体4被形成，很可能是由于前体3的构象，其中七元环的凸面相对于β-内酰胺环是syn的。对3进行三重态敏化的辐射，应该特别给出azetidinocarbonyl功能的π* ← n跃迁，导致高度应变的反Bredt异构体5的形成，其结构通过1H和尤其是13C核磁共振测量确定。5a的结构还通过X射线分析确定，特别是桥头亚胺双键扭曲约20°。反Bredt化合物5a的热激活导致两个异构体8和9的混合物，这两个化合物比5a更稳定，差别约为40kcal/mol，通过差示扫描量热法确定。