(4S,5S)-2-<(R)-1-(N,N-dimethylhydrazino)ethyl>-1,3-dimethyl-4,5-diphenylimidazolidine | 171753-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (4S,5S)-2-<(R)-1-(N,N-dimethylhydrazino)ethyl>-1,3-dimethyl-4,5-diphenylimidazolidine
• 英文别名: 2-[(1R)-1-[(4S,5S)-1,3-dimethyl-4,5-diphenylimidazolidin-2-yl]ethyl]-1,1-dimethylhydrazine
• CAS: 171753-52-9
• 化学式: C₂₁H₃₀N₄
• 分子量: 338.496
• InChiKey: CTFGYUQQEPTBMZ-UXPWSPDFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S)-2-<(R)-1-(N,N-dimethylhydrazino)ethyl>-1,3-dimethyl-4,5-diphenylimidazolidine 在 W-2 Raney Ni 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (4S,5S)-2-<(S)-1-aminoethyl>-1,3-dimethyl-4,5-diphenylimidazolidine 、 (4S,5S)-2-<(R)-1-aminoethyl>-1,3-dimethyl-4,5-diphenylimidazolidine
  参考文献：
  名称：

  Chiral Aminal Templates: Diastereoselective Addition to Hydrazones; An Asymmetric Synthesis of α-Amino Aldehydes

  摘要：

  乙二醛的单氢肼可与二胺7衍生化为一个手性氨胺。所得的手性试剂13在四氢呋喃中与有机锂试剂反应，具有完全的非对映体选择性。通过在甲苯中使用格氏试剂，这一立体控制反应可被改变为螯合控制，从而生成相反的非对映体，并获得优异的对映选择性。接着，利用超声波的辅助下，水合肼的N-N键被拉尼镍裂解。在保护产物中的初级氨基功能基后，氨胺被水解，生成所需的α-氨基醛而不发生表异构化。相同的反应序列，如果不裂解N-N键，则会生成α-肼醛。

  DOI：

  10.1055/s-1995-4042
• 作为产物：
  描述：

  甲基溴化镁 、 (4S,5S)-2--1,3-dimethyl-4,5-diphenylimidazolidine 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (4S,5S)-2-<(S)-1-(N,N-dimethylhydrazino)ethyl>-1,3-dimethyl-4,5-diphenylimidazolidine 、 (4S,5S)-2-<(R)-1-(N,N-dimethylhydrazino)ethyl>-1,3-dimethyl-4,5-diphenylimidazolidine
  参考文献：
  名称：

  Chiral Aminal Templates: Diastereoselective Addition to Hydrazones; An Asymmetric Synthesis of α-Amino Aldehydes

  摘要：

  乙二醛的单氢肼可与二胺7衍生化为一个手性氨胺。所得的手性试剂13在四氢呋喃中与有机锂试剂反应，具有完全的非对映体选择性。通过在甲苯中使用格氏试剂，这一立体控制反应可被改变为螯合控制，从而生成相反的非对映体，并获得优异的对映选择性。接着，利用超声波的辅助下，水合肼的N-N键被拉尼镍裂解。在保护产物中的初级氨基功能基后，氨胺被水解，生成所需的α-氨基醛而不发生表异构化。相同的反应序列，如果不裂解N-N键，则会生成α-肼醛。

  DOI：

  10.1055/s-1995-4042

文献信息

• Reactivity and diastereoselectivity of Grignard reagents toward the hydrazone functionality in toluene solvent
  作者：Alex Alexakis、Nathalie Lensen、Jean Philippe Tranchier、Pierre Mangeney

  DOI：10.1021/jo00043a001

  日期：1992.8

  Grignard reagents, in toluene solvent, display a strongly increased reactivity toward the hydrazone functionality. With the chiral synthon 1, a highly diastereoselective addition occurs, through chelation control, whereas with pyrazolines 4 and 9 only the d,l diastereomer is formed, leading to a very short synthesis of 1,3-diphenyl-1,3-diaminopropane (11).
• Chiral Aminal Templates: Diastereoselective Addition to Hydrazones; An Asymmetric Synthesis of α-Amino Aldehydes
  作者：Alex Alexakis、Nathalie Lensen、Jean-Philippe Tranchier、Pierre Mangeney、J. Feneau-Dupont、J. P. Declercq

  DOI：10.1055/s-1995-4042

  日期：1995.8

  The monohydrazone of glyoxal may be derivatized into a chiral aminal with diamine 7. The resulting chiral reagent 13 reacts with complete diastereocontrol with organolithium reagents in THF. This sterically controlled reaction may be altered to chelation control by using Grignard reagents in toluene, affording the opposite diastereomer in excellent de. The N-N bond of the hydrazine functionality is then cleaved with Raney nickel, assisted by ultrasound. After protection of the resulting primary amino functionality, the aminal is hydrolyzed to afford the desired α-amino aldehydes without epimerization. The same reaction sequence, without cleavage of the N-N bond, affords an α-hydrazino aldehyde.

  乙二醛的单氢肼可与二胺7衍生化为一个手性氨胺。所得的手性试剂13在四氢呋喃中与有机锂试剂反应，具有完全的非对映体选择性。通过在甲苯中使用格氏试剂，这一立体控制反应可被改变为螯合控制，从而生成相反的非对映体，并获得优异的对映选择性。接着，利用超声波的辅助下，水合肼的N-N键被拉尼镍裂解。在保护产物中的初级氨基功能基后，氨胺被水解，生成所需的α-氨基醛而不发生表异构化。相同的反应序列，如果不裂解N-N键，则会生成α-肼醛。