(1RS,5SR,7SR)-1,5,7-trimethyl-2-oxo-3-azabicyclo[3.3.1]nonan-7-carboxylic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (1RS,5SR,7SR)-1,5,7-trimethyl-2-oxo-3-azabicyclo[3.3.1]nonan-7-carboxylic acid
• 英文别名: 1,5,7-trimethyl-2-oxo-3-azabicyclo[3.3.1]nonane-7-carboxylic acid；1,5,7-trimethyl-2-oxo-3-azabicyclo[3.3.1]nonan-7-carboxylic acid；(1R,5S,7S)-1,5,7-trimethyl-2-oxo-3-azabicyclo[3.3.1]nonane-7-carboxylic acid
• 化学式: C₁₂H₁₉NO₃
• 分子量: 225.288
• InChiKey: WTYDUJAMCLLJMP-TUAOUCFPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1RS,5SR,7SR)-1,5,7-trimethyl-2-oxo-3-azabicyclo[3.3.1]nonan-7-carboxylic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 氯化亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 53.5h， 生成 (1RS,5SR,7SR)-3-aza-2-oxo-1,5,7-trimethylbicyclo[3.3.1]-7-nonanoic acid 3-formylphenyl ester
  参考文献：
  名称：

  芳族醛和酮的[2 + 2]-光环加成成3,4-二氢-2-吡啶酮：区域选择性，非对映选择性和产物氧杂环丁烷的还原性开环。

  摘要：

  评估了3,4-二氢-2-吡啶酮[3,4-二氢吡啶-2（1H）-酮] 6作为立体选择性Paternò-Büchi反应中的烯烃组分的用途。母体化合物6a被证明是一种通用的合成构件，可与多种光激发的芳族羰基化合物（苯甲醛，二苯甲酮，苯乙酮，苯乙醛酸甲酯，3-新戊酰氧基苯甲醛）反应，具有很高的区域和非对映选择性（51-63％产率） 。产物可以进行氢解，为合成2-芳基甲基-3-哌啶子醇开辟了一条新的有效途径。作为实例，将氧杂环丁烷7a和8a氢解裂解，得到产物12（88％）和13（93％）。化合物6a通过两个氢键与手性内酰胺主体结合的能力被有利地用于区分其双键的对映体面。在-10℃下在甲苯中进行的手性醛15的光环加成中，记录了高的非对映选择性（＞ 90％de.56％收率）。立体选择性是由二氢吡啶酮6a与醛的1：1缔合产生的。发现4-取代的二氢吡啶酮6b-6d（R =甲基，异丙基，苯基）不太适合潜在地用

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20011015)7:20<4512::aid-chem4512>3.0.co;2-h
• 作为产物：
  描述：

  (1RS,5SR,7SR)-1,5,7-trimethyl-2-oxo-3-azabicyclo[3.3.1]nonan-7-carboxylic acid methyl ester 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.25h， 以99%的产率得到(1RS,5SR,7SR)-1,5,7-trimethyl-2-oxo-3-azabicyclo[3.3.1]nonan-7-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Light-Driven Enantioselective Organocatalysis

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200901603

文献信息

• Synthesis of Enantiomerically Pure 1,5,7-Trimethyl-3-azabicyclo[3.3.1]nonan-2-ones as Chiral Host Compounds for Enantioselective Photochemical Reactions in Solution
  作者：Thorsten Bach、Hermann Bergmann、Benjamin Grosch、Klaus Harms、Eberhardt Herdtweck

  DOI：10.1055/s-2001-15231

  日期：——

  The synthesis of the title compounds is described. As common starting material, 1,5,7-trimethyl-2,4-dioxo-3-azabicyclo[3.3.1]-nonan-7-carboxylic acid chloride (4) was employed which is in turn available from cis,cis-1,3,5-trimethylcyclohexane-1,3,5-tricarboxylic acid (Kemp’s triacid). For the synthesis of the diastereomeric menthyl esters 1 and 2, the chloride 4 was initially substituted by (-)-menthol and its imide part was subsequently reduced to an amide by consecutive treatment with sodium borohydride and triethylsilane. The enantiomerically pure hosts 3a and 3b were obtained from the racemate by resolution of their N-menthoxycarbonyl derivatives. The racemic compounds rac-3a and rac-3b were prepared from the acid chloride 4 and the ortho-hydroxyanilines 9a and 9b via amide formation, condensation to the oxazole and reduction. Structural data are provided which prove the absolute configuration of compound ent-3b and the relative configuration of compound rac-3a.

  本文介绍了标题化合物的合成过程。作为常见的起始原料，1,5,7-三甲基-2,4-二氧代-3-氮杂双环[3.3.1]-壬烷-7-羧酸氯化物（4）可从顺式、顺式-1,3,5-三甲基环己烷-1,3,5-三羧酸（坎普三酸）中获得。在合成非对映的薄荷酯 1 和 2 时，首先用(-)-薄荷醇取代氯化物 4，然后用硼氢化钠和三乙基硅烷连续处理，将其酰亚胺部分还原成酰胺。通过解析其 N-薄荷氧羰基衍生物，从外消旋体中得到了对映体纯度为 3a 和 3b 的主化合物。外消旋化合物 rac-3a 和 rac-3b 是由酰氯 4 和正羟基苯胺 9a 和 9b 通过酰胺形成、缩合成噁唑和还原反应制备的。所提供的结构数据证明了化合物 ent-3b 的绝对构型和化合物 rac-3a 的相对构型。
• A Chiral Thioxanthone as an Organocatalyst for Enantioselective [2+2] Photocycloaddition Reactions Induced by Visible Light
  作者：Rafael Alonso、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/anie.201310997

  日期：2014.4.22

  Thioxanthone 1, which was synthesized in a concise fashion from methyl thiosalicylate, exhibits a significant absorption in the visible light region. It allows for an efficient enantioselective catalysis of intramolecular [2+2] photocycloaddition reactions presumably by triplet energy transfer.

  噻吨酮1，这是在从甲基硫代水杨酸一个简洁的方式合成，表现出在可见光区中的吸收显著。它可能通过三重态能量转移对分子内[2 + 2]光环加成反应进行有效的对映选择性催化。
• High Facial Diastereoselectivity in the Photocycloaddition of a Chiral Aromatic Aldehyde and an Enamide Induced by Intermolecular Hydrogen Bonding
  作者：Thorsten Bach、Hermann Bergmann、Klaus Harms

  DOI：10.1021/ja992209m

  日期：1999.11.1
• Jeong, Kyu-Sung; Parris, Kevin; Ballester, Pablo, Angewandte Chemie, 1990, vol. 102, # 5, p. 550 - 551
  作者：Jeong, Kyu-Sung、Parris, Kevin、Ballester, Pablo、Rebek, Julius

  DOI：——

  日期：——
• Assignment of the absolute configuration of 7-substituted 3-azabicyclo[3.3.1]nonan-2-ones by NMR-titration experiments
  作者：Andreas Bauer、Thorsten Bach

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.10.008

  日期：2004.11

  The configuration assignment of 7-substituted 3-azabicyclo[3.3.1]nonan-2-ones 2-5 was made possible using the known chiral lactam 1 as a reference compound. Lactam 1 formed exclusively heterochiral complexes with the compounds under investigation. The detection of these complexes was possible by H-1 NMR. The downfield shift of the NH proton in compounds 2-5 indicated complex formation whereas the NH-signal remained unchanged in homochiral systems. The phenomenon somewhat resembles an (inverse) molecular handshake. Only heterochiral compounds can interact whereas homochiral compounds do not fit together. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.