8,8'-diamino-4,4,4',4',6,6'-hexamethylspiro-2,2'-bichroman | 1110660-14-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 8,8'-diamino-4,4,4',4',6,6'-hexamethylspiro-2,2'-bichroman
• 英文别名: 4,4,4',4',6,6'-hexamethyl-2,2'-spirobi[3H-chromene]-8,8'-diamine
• CAS: 1110660-14-4；1109226-01-8；1110660-13-3
• 化学式: C₂₃H₃₀N₂O₂
• 分子量: 366.503
• InChiKey: HHDXFVBHTOVMHH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  70.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8,8'-diamino-4,4,4',4',6,6'-hexamethylspiro-2,2'-bichroman 、 (1R,2S,5R)-Menthyl chloroformate 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 bis[(-)-menthyl] 4,4,4',4',6,6'-hexamethylspiro-2,2'-bi(chroman)-8,8'-bis(carbamate)
  参考文献：
  名称：

  模块化螺双齿氮配体——不对称催化中的合成、拆分和应用

  摘要：

  已经制备了一系列新的模块化、手性、双齿、氮供体配体，其中包含大螺双 (色满) 主链 1 (SPAN)。已通过拆分 8,8'-二氨基外消旋体 3 合成了在螺双 (色满) 1 的 8,8' 位含有氮供体的对映纯二胺。因此，仲胺和叔胺 [(+)-6/( –)-6 和 (+)-5/(–)-5，分别] 和亚氨基衍生物 [(+)-7/(–)-7] 以两种对映体形式获得。合成了一种在螺双（色满）单元 [(+)-9/(–)-9] 的 8,8' 位结合醛基的新 SPAN 衍生物，目的是通过希夫碱扩展配体库化学。通过非对映异构体拆分获得的 9 的分离对映异构体的衍生化得到在苄基位置含有氮原子的衍生物。配体 (+)-10/(–)-10、(+)-11 和 (+)-12 的合成说明了该方法的范围。配体 (-)-3 的配位能力已经通过复合物 [Pd(OAc)2{(-)-3}] [(-)-13] 的合成和表征进行了测试。报告了与此

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800913
• 作为产物：
  描述：

  8,8'-dinitro-4,4,4',4',6,6'-hexamethylspiro-2,2'-bi(chroman) 在 盐酸 、 tin 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以83%的产率得到8,8'-diamino-4,4,4',4',6,6'-hexamethylspiro-2,2'-bichroman
  参考文献：
  名称：

  模块化螺双齿氮配体——不对称催化中的合成、拆分和应用

  摘要：

  已经制备了一系列新的模块化、手性、双齿、氮供体配体，其中包含大螺双 (色满) 主链 1 (SPAN)。已通过拆分 8,8'-二氨基外消旋体 3 合成了在螺双 (色满) 1 的 8,8' 位含有氮供体的对映纯二胺。因此，仲胺和叔胺 [(+)-6/( –)-6 和 (+)-5/(–)-5，分别] 和亚氨基衍生物 [(+)-7/(–)-7] 以两种对映体形式获得。合成了一种在螺双（色满）单元 [(+)-9/(–)-9] 的 8,8' 位结合醛基的新 SPAN 衍生物，目的是通过希夫碱扩展配体库化学。通过非对映异构体拆分获得的 9 的分离对映异构体的衍生化得到在苄基位置含有氮原子的衍生物。配体 (+)-10/(–)-10、(+)-11 和 (+)-12 的合成说明了该方法的范围。配体 (-)-3 的配位能力已经通过复合物 [Pd(OAc)2{(-)-3}] [(-)-13] 的合成和表征进行了测试。报告了与此

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800913

文献信息

• N‐Tetradentate SPANamine Derivatives and Their Mn ^II ‐Complexes as Catalysts for Epoxidation of Alkenes
  作者：Jordi Rich、Montserrat Rodríguez、Isabel Romero、Xavier Fontrodona、Piet W. N. M. van Leeuwen、Zoraida Freixa、Xavier Sala、Albert Poater、Miquel Solà

  DOI：10.1002/ejic.201201154

  日期：2013.3

  AbstractFive new tetradentate N‐donor ligands with the spirobi(chroman) skeleton (either chiral or racemic) have been synthesized and fully characterized by NMR, ESI‐MS, and optical polarimetry. These ligands have been coordinated to a series of manganese salts, affording a family of new chiral and racemic MnII complexes, which have also been characterized through analytical and spectroscopic techniques. The crystallographic structures of five of them have been obtained by X‐ray diffraction; all show a distorted octahedral geometry with the ligand adopting a cis‐α conformation over the Mn ion. All the complexes have been tested in the catalytic epoxidation of styrene, showing that both conversion and selectivity values increase in the presence of additives in the catalytic media. Experimental results and computational calculations explain the stereospecificity for the cis epoxide in the epoxidation of cis‐β‐methylstyrene mediated by one of the complexes synthesized.
• Modular Spiro Bidentate Nitrogen Ligands - Synthesis, Resolution and Application in Asymmetric Catalysis
  作者：Xavier Sala、Eduardo J. García Suárez、Zoraida Freixa、Jordi Benet-Buchholz、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1002/ejoc.200800913

  日期：2008.12

  imino derivatives [(+)-7/(–)-7] were obtained in both enantiomeric forms. A new SPAN derivative incorporating aldehyde groups at the 8,8′ positions of the spirobi(chroman) unit [(+)-9/(–)-9] has been synthesized with the aim to extend the ligand library by means of Schiff base chemistry. The derivatization of the isolated enantiomers of 9 obtained by diastereomer resolution gave derivatives containing

  已经制备了一系列新的模块化、手性、双齿、氮供体配体，其中包含大螺双 (色满) 主链 1 (SPAN)。已通过拆分 8,8'-二氨基外消旋体 3 合成了在螺双 (色满) 1 的 8,8' 位含有氮供体的对映纯二胺。因此，仲胺和叔胺 [(+)-6/( –)-6 和 (+)-5/(–)-5，分别] 和亚氨基衍生物 [(+)-7/(–)-7] 以两种对映体形式获得。合成了一种在螺双（色满）单元 [(+)-9/(–)-9] 的 8,8' 位结合醛基的新 SPAN 衍生物，目的是通过希夫碱扩展配体库化学。通过非对映异构体拆分获得的 9 的分离对映异构体的衍生化得到在苄基位置含有氮原子的衍生物。配体 (+)-10/(–)-10、(+)-11 和 (+)-12 的合成说明了该方法的范围。配体 (-)-3 的配位能力已经通过复合物 [Pd(OAc)2(-)-3}] [(-)-13] 的合成和表征进行了测试。报告了与此