1,2-bis(trimethylsiloxy)-1,2-diphenylethane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 1,2-bis(trimethylsiloxy)-1,2-diphenylethane
• 英文别名: rac-1,2-Bis(trimethylsiloxy)-1,2-diphenylethane；DL-1,2-bis(trimethylsiloxy)-1,2-diphenylethane；hydrobenzoin bis-TMS ether；[(1R,2R)-1,2-diphenyl-2-trimethylsilyloxyethoxy]-trimethylsilane
• 化学式: C₂₀H₃₀O₂Si₂
• 分子量: 358.628
• InChiKey: ZMNZKKSIHKEAPE-WOJBJXKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.17
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(trimethylsiloxy)-1,2-diphenylethane 在 trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate 、 甲基锂 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl 3-[(4R,5R)-2-(4-methylpent-3-enyl)-4,5-diphenyl-1,3-dioxolan-2-yl]prop-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  CpRu(CH3CN)3PF6催化的烯炔环异构化中的机械二分法

  摘要：

  由于炔烃的丰富化学性质，炔烃很容易获得结构单元，因此是形成环的有吸引力的底物。用于环异构化的钌催化剂通常在室温下在丙酮或 DMF 中在中性条件下实现 1,6- 和 1,7- 烯炔的此类反应。该反应可有效形成具有广泛发散结构的五元和六元环。炔烃可以带有供选和退选取代基。烯烃可以是二或三取代的。然而，在炔酸的炔丙基位置引入四元中心完全改变了反应的性质。在 1,6-烯酸酯的情况下，在同样温和的条件下以优异的产率形成七元环。提供的证据表明机制发生了完全变化。在前一种情况下，反应涉及钌环戊烯的中间体。在后一种情况下，提出了一个 CH 插入以形成 π-烯丙基钌中间体，并且...

  DOI：

  10.1021/ja012450c
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 氢胺 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1,2-bis(trimethylsiloxy)-1,2-diphenylethane
  参考文献：
  名称：

  合成中对映体纯的缩酮。β-酮和β-羟基缩酮的非对映选择性形成

  摘要：

  采用对映体纯的酰基乙烯酮缩醛，通过高度非对映选择性的烯醇锂猝灭反应生成同手性的β-酮缩酮。β-酮缩酮，也通过对内消旋二酮的不对称缩酮化反应制得，被用于昆虫信息素固溶体的异构体的合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79468-8

文献信息

• Trimethylsilyl triflate catalysed Diels-Alder reaction of TMS ethers of conjugated dienols with cyclic enones: Evidence for an endo transition state, and first application to synthesis of enantiopure octalins
  作者：Richard K. Haynes、Kwok-Ping Lam、Kit-Ying Wu、Ian D. Williams、Lam-Lung Yeung

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01020-5

  日期：1999.1

  adduct acetal, whose controlled hydrolysis gives the hemiacetal with an α-axial methyl group. The adduct is thereby differentiated from the AlCl3 DA adduct, and may be converted into the latter by treatment with p-toluenesulfonic acid in aqueous THF or by AlCl3 in dichloromethane. In similar fashion, TMSOTf provides full acetal adducts from 2-cyclohexenone, 2-cycloheptenone and methyl vinyl ketone. The

  AlCl 3在二氯甲烷中催化6-甲基-2-环己烯酮与3,5-己二烯-1-醇的“离子” Diels-Alder（DA）反应，得到具有β-赤道甲基和轴向羟基。相反，在-20℃下于乙腈中的三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯（TMSOTf，5mol％）催化DA反应以产生反式-熔合加合物缩醛，其受控水解产生具有α-轴甲基的半缩醛。由此使该加合物与AlCl 3 DA加合物区别开，并且可以通过在THF水溶液中用对甲苯磺酸或通过AlCl 3处理将其转化为后者。在二氯甲烷中。TMSOTf以类似的方式提供了由2-环己烯酮，2-环庚烯酮和甲基乙烯基酮组成的全缩醛加合物。衍生自（1 R，2 R）-1,2-二苯基-1,2-乙二醇和2-环己烯酮的旋光烯酮缩醛得到衍生自己二烯醇的TMS醚的外消旋缩醛加合物。在-20°C下，在含有TMSOTf（10 mol％）的乙腈中，富含（2 R，5 E）-2-甲基-3,5-庚二烯-1-醇的3
• Truly Catalytic and Enantioselective Pinacol Coupling of Aryl Aldehydes Mediated by Chiral Ti(III) Complexes^†
  作者：A. Chatterjee、T. H. Bennur、N. N. Joshi

  DOI：10.1021/jo0342875

  日期：2003.7.1

  A variety of chiral Ti(IV) complexes were reduced in situ with zinc in acetonitrile. The resulting chiral Ti(III) complexes were found to catalyze the pinacol coupling reaction stereoselectively. The best results were obtained from the Ti-SALEN complex, which was found to be an efficient catalyst at 10 mol % concentration. Various aromatic aldehydes were coupled to obtain chiral hydrobenzoin derivatives

  各种手性Ti（IV）配合物在乙腈中用锌原位还原。发现所得的手性Ti（III）配合物立体选择性地催化频哪醇偶联反应。从Ti-SALEN配合物获得了最佳结果，该配合物被发现是浓度为10 mol％的有效催化剂。偶联各种芳族醛以获得具有高非对映选择性和对映选择性的手性氢安息香衍生物。提出了合理的机制，使反应的立体化学结果合理化。
• Acylketene acetals in organic synthesis.
  作者：Clark N. Eid、Joseph P. Konopelski

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80937-6

  日期：1991.1

  reactivity of achiral and enantiomerically pure acylketene acetals are described. The key reactions of these substrates involve facile conjugate hydroboration and organolithium addition. Enantiomerically pure acylketene acetals were employed to generate a homochiral β-keto ketal through a highly diastereoselective lithium enolate quench. This β-keto ketal, which was also prepared through a desymmetrization

  描述了非手性和对映体纯的酰基乙烯酮缩醛的制备和反应性。这些底物的关键反应涉及容易的共轭硼氢化和有机锂的添加。采用对映体纯的酰基乙烯酮缩醛，通过高度非对映选择性的烯醇锂猝灭反应生成同手性的β-酮缩酮。该β-酮缩酮，也通过对内消旋二酮的不对称缩酮化反应制得，被用于昆虫信息素sitophilure的合成。
• Manganese-Promoted, Titanocene-Catalyzed Stereoselective Pinacol Coupling of Aldehydes
  作者：Melinda S. Dunlap、Kenneth M. Nicholas

  DOI：10.1080/00397919908086078

  日期：1999.4

  Abstract Aromatic and aliphatic aldehydes undergo pinacol coupling when treated with Mn/Me3SiCl in the presence of Cp2TiCl2 as catalyst. Good yields of bis-silyl pinacol ethers are obtained with varying degrees of diastereoselectivity. Enantioselective pinacolization has been achieved using an enantiomerically enriched catalyst

  摘要 在 Cp2TiCl2 催化剂存在下，芳香族和脂肪族醛在用 Mn/Me3SiCl 处理时发生频哪醇偶联。以不同程度的非对映选择性获得双甲硅烷基频哪醇醚的良好产率。使用富含对映异构体的催化剂实现了对映选择性频哪醇化
• Novel tetradentate bisoxazoline ligands from l-serine and β-DDB for asymmetric pinacol coupling reactions of aromatic aldehydes
  作者：Jiwu Wen、Limin Liu、Xiaochun Zhou、Ronghua Hu、Yaping Xu

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.05.026

  日期：2013.7

  A variety of novel hydroxyl-containing tetradentate bisoxazolines were successfully synthesized from natural l-serine and β-DDB. The applications of these ligands in the asymmetric pinacol coupling of aromatic aldehydes revealed that the absolute configurations of the resulting pinacols were entirely dominated by the axial chirality of the biphenyl component and that the bulky substituent adjacent

  从天然的l-丝氨酸和β-DDB成功地合成了多种新颖的含羟基的四齿双恶唑啉。这些配体在芳族醛的不对称频哪醇偶联中的应用表明，所得频哪醇的绝对构型完全由联苯组分的轴向手性支配，与羟基相邻的庞大取代基有利于实现高非对映选择性和对映选择性。在所筛选的配体中，（S，a R，S）-1c表现出更好的不对称诱导能力以提供（R，R）对映异构体，非对映选择性高达99/1，对映体过量63-89％。还提出了不对称频哪醇偶联的合理机制。