methyl 2-[(1S,3S,4S,5R,7S,8S,9R,11R)-4,8-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)-2,6,10-trioxatricyclo[7.4.0.03,7]tridecan-11-yl]acetate | 502687-30-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃吡喃类
• 英文名称: methyl 2-[(1S,3S,4S,5R,7S,8S,9R,11R)-4,8-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)-2,6,10-trioxatricyclo[7.4.0.03,7]tridecan-11-yl]acetate
• CAS: 502687-30-1
• 化学式: C₁₄H₂₂O₈
• 分子量: 318.324
• InChiKey: VSDSJMAXSMXCJK-UUKQRJAYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  115
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-[(1S,3S,4S,5R,7S,8S,9R,11R)-4,8-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)-2,6,10-trioxatricyclo[7.4.0.03,7]tridecan-11-yl]acetate 在 咪唑 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 methyl 2-[(1S,3R,4S,5R,7R,8S,9S,11R)-5-[(E)-2-methoxyhept-1-enyl]-4,8-bis(triethylsilyloxy)-2,6,10-trioxatricyclo[7.4.0.03,7]tridecan-11-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  Halichondrin B：通过（+）-conduritol E的去对称化合成C1-C14模型。

  摘要：

  [反应：参见正文]由（+）-松节油醇E（7）以18个步骤合成halichondrin B的模型C1-C14片段（1），总产率为2.9％。合成的关键特征包括C（2）-对称二醇6的新型臭氧分解脱对称，关键C12立体中心的安装过程中C环的早期构建以及烯醇醚C14-酮替代物的使用作为CDE“笼养”缩酮的前身。

  DOI：

  10.1021/ol027389a
• 作为产物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-propionic acid (2R,3S,3aS,4aS,7R,8aR,9S,9aS)-3,9-dihydroxy-7-methoxycarbonylmethyl-decahydro-furo[3,2-b]pyrano[2,3-e]pyran-2-ylmethyl ester 在 Amberlist IRA-400 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以93%的产率得到methyl 2-[(1S,3S,4S,5R,7S,8S,9R,11R)-4,8-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)-2,6,10-trioxatricyclo[7.4.0.03,7]tridecan-11-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  Halichondrin B：通过（+）-conduritol E的去对称化合成C1-C14模型。

  摘要：

  [反应：参见正文]由（+）-松节油醇E（7）以18个步骤合成halichondrin B的模型C1-C14片段（1），总产率为2.9％。合成的关键特征包括C（2）-对称二醇6的新型臭氧分解脱对称，关键C12立体中心的安装过程中C环的早期构建以及烯醇醚C14-酮替代物的使用作为CDE“笼养”缩酮的前身。

  DOI：

  10.1021/ol027389a

文献信息

• Halichondrin B:  Synthesis of a C1−C14 Model via Desymmetrization of (+)-Conduritol E
  作者：William T. Lambert、Steven D. Burke

  DOI：10.1021/ol027389a

  日期：2003.2.1

  [reaction: see text] A model C1-C14 segment (1) of halichondrin B was synthesized from (+)-conduritol E (7) in 18 steps and 2.9% overall yield. Key features of the synthesis include the novel ozonolytic desymmetrization of C(2)-symmetric diol 6, the early-stage construction of the C-ring which accompanies installation of the crucial C12 stereocenter, and the use of an enol ether C14-ketone surrogate

  [反应：参见正文]由（+）-松节油醇E（7）以18个步骤合成halichondrin B的模型C1-C14片段（1），总产率为2.9％。合成的关键特征包括C（2）-对称二醇6的新型臭氧分解脱对称，关键C12立体中心的安装过程中C环的早期构建以及烯醇醚C14-酮替代物的使用作为CDE“笼养”缩酮的前身。
• On the Stereoselective Construction of the B and A Rings of Halichondrin B. A PM3 Study
  作者：Osamu Yonemitsu、Tatsuya Yamazaki、Jun-ichi Uenishi

  DOI：10.3987/com-98-s38

  日期：——

  PM3 calculations were carried out to study the origin of stereoselectivity in the intramolecular Michael reaction for a highly efficient construction of the B and A rings of halichondrin B.
• Halichondrin B:  Synthesis of the C1−C22 Subunit
  作者：William T. Lambert、Gregory H. Hanson、Farid Benayoud、Steven D. Burke

  DOI：10.1021/jo051479m

  日期：2005.11.1

  steps and 4% overall yield. In a separate route, 7 was also synthesized in 18 steps and 2% overall yield from a derivative of α-d-glucoheptonic acid γ-lactone (62). While the former route installs the fully elaborated C-ring endowed with the correct C12 stereochemistry early in the synthesis, the latter features a late-stage introduction of the C12 stereocenter during the ultimate one-pot Michael addition/ketalization

  描述了两种到蛇绿蛋白B C1-C22亚基的有效途径。笼式缩酮7由18个步骤由（+）-conduritol E（27）组装而成，其中包含11个嵌入ABCDEF环框架内的不对称中心，总产率为4％。在单独的路线中，还通过18个步骤合成了7种化合物，由α - d-葡萄糖庚酸γ-内酯的衍生物合成的总收率为2％（62）。前一种方法在合成初期就安装了完全精巧的C环，并具有正确的C12立体化学，而后者则采用了在最终的一锅迈克尔加成/缩酮化级联反应中后期引入C12立体中心以形成CDE-的方法。笼的环形系统。通过比较这两种策略，讨论了C12立体中心对于关键缩酮化事件的重要性。