trichloro-[(4S)-4-tri(propan-2-yl)silyloxypent-1-en-2-yl]oxysilane | 474826-28-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trichloro-[(4S)-4-tri(propan-2-yl)silyloxypent-1-en-2-yl]oxysilane
• CAS: 474826-28-3
• 化学式: C₁₄H₂₉Cl₃O₂Si₂
• 分子量: 391.913
• InChiKey: XVOJRRDHFHOSTP-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.64
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲醛 、 trichloro-[(4S)-4-tri(propan-2-yl)silyloxypent-1-en-2-yl]oxysilane 在 chiral phosphoramide catalyst 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以89%的产率得到(1R,5S)-5-triisopropylsilyloxy-1-hydroxy-1-phenyl-3-hexanone
  参考文献：
  名称：

  Lewis Base催化的手性三氯甲硅烷基烯醇酸酯和甲硅烷基烯醇醚的羟醛加成反应

  摘要：

  已经研究了使用衍生自乳酸酯，3-羟基异丁酸酯和3-羟基丁酸酯的手性环氧硅烷在手性Lewis碱催化的醛醇加成中双重非对映异构化的结果。在磷酰胺存在下，将手性甲基和乙基酮制得的三氯甲硅烷基烯醇化物进行醛醇缩合，研究了这些烯醇化物的内在选择性和手性催化剂的外部立体诱导。在与乳酸衍生的烯醇酸酯的反应中，强烈的内部立体诱导作用占添加醛醇的立体化学结果。对于3-羟基异丁酸酯和3-羟基丁酸酯衍生的烯醇化物，观察到催化剂控制的非对映选择性，并且驻留的立体异构中心发挥了边际影响。4 /双磷酰胺催化的醛醇加成反应，还研究了双非对映异构作用。该过程的整体非对映选择再次由催化剂的强烈外部影响来控制。

  DOI：

  10.1021/jo051930+
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 四氯化硅 、 mercury(II) diacetate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 61.0h， 生成 trichloro-[(4S)-4-tri(propan-2-yl)silyloxypent-1-en-2-yl]oxysilane
  参考文献：
  名称：

  Lewis碱中遥远的立体中心的影响催化了手性三氯甲硅烷基烯醇酸酯的羟醛加成。

  摘要：

  在磷酰胺催化的醛醇缩合反应中采用带有较远的立体生成中心的手性三氯甲硅烷基烯醇盐。甲基酮烯酸酯的添加仅具有中等的非对映选择性。将Z-烯酸酯添加到各种醛中选择性地产生了顺式相对非对映异构体。在这两种情况下，β-甲硅烷氧基立体异构中心的作用均不明显，内部非对映异构主要由催化剂控制。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol026594n

文献信息

• The Effects of a Remote Stereogenic Center in the Lewis Base Catalyzed Aldol Additions of Chiral Trichlorosilyl Enolates
  作者：Scott E. Denmark、Shinji Fujimori

  DOI：10.1021/ol026594n

  日期：2002.10.1

  Chiral trichlorosilyl enolates bearing a remote stereogenic center were employed in the phosphoramide-catalyzed aldol reaction. The additions of the methyl ketone enolates proceeded with only moderate diastereoselectivities. The addition of the Z-enolate to various aldehydes selectively produced the syn relative diastereomers. In both cases, the effect of the beta-silyloxy stereogenic center was modest

  在磷酰胺催化的醛醇缩合反应中采用带有较远的立体生成中心的手性三氯甲硅烷基烯醇盐。甲基酮烯酸酯的添加仅具有中等的非对映选择性。将Z-烯酸酯添加到各种醛中选择性地产生了顺式相对非对映异构体。在这两种情况下，β-甲硅烷氧基立体异构中心的作用均不明显，内部非对映异构主要由催化剂控制。[反应：看文字]
• Lewis Base Catalyzed Aldol Additions of Chiral Trichlorosilyl Enolates and Silyl Enol Ethers
  作者：Scott E. Denmark、Shinji Fujimori、Son M. Pham

  DOI：10.1021/jo051930+

  日期：2005.12.1

  diastereodifferentiation in chiral Lewis base catalyzed aldol additions using chiral enoxysilanes derived from lactate, 3-hydroxyisobutyrate, and 3-hydroxybutyrate have been investigated. Trichlorosilyl enolates derived from the chiral methyl and ethyl ketones were subjected to aldolization in the presence of phosphoramides, and the intrinsic selectivity of these enolates and the external stereoinduction

  已经研究了使用衍生自乳酸酯，3-羟基异丁酸酯和3-羟基丁酸酯的手性环氧硅烷在手性Lewis碱催化的醛醇加成中双重非对映异构化的结果。在磷酰胺存在下，将手性甲基和乙基酮制得的三氯甲硅烷基烯醇化物进行醛醇缩合，研究了这些烯醇化物的内在选择性和手性催化剂的外部立体诱导。在与乳酸衍生的烯醇酸酯的反应中，强烈的内部立体诱导作用占添加醛醇的立体化学结果。对于3-羟基异丁酸酯和3-羟基丁酸酯衍生的烯醇化物，观察到催化剂控制的非对映选择性，并且驻留的立体异构中心发挥了边际影响。4 /双磷酰胺催化的醛醇加成反应，还研究了双非对映异构作用。该过程的整体非对映选择再次由催化剂的强烈外部影响来控制。