(4aS,8aR)-2-[2-(1H-Indol-3-yl)-ethyl]-octahydro-isoquinolin-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 英文名称: (4aS,8aR)-2-[2-(1H-Indol-3-yl)-ethyl]-octahydro-isoquinolin-3-one
• 英文别名: (4aS,8aR)-2-[2-(1H-indol-3-yl)ethyl]-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydroisoquinolin-3-one
• 化学式: C₁₉H₂₄N₂O
• 分子量: 296.412
• InChiKey: GOZKUBLYJQMFDF-HOCLYGCPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  36.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,8aR)-2-[2-(1H-Indol-3-yl)-ethyl]-octahydro-isoquinolin-3-one 在 三氯氧磷 、 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以29.2 mg的产率得到育亨宾
  参考文献：
  名称：

  醛衍生的烯胺对 α,β-不饱和酯的催化分子内共轭加成。

  摘要：

  我们报告了一对已知的催化剂，使醛衍生的烯胺分子内共轭加成到 α,β-不饱和酯。尽管之前对醛衍生的烯胺的共轭加成进行了广泛的探索，但未活化的烯酸酯的催化共轭加成是前所未有的。实现对映选择性和非对映选择性六元环的形成需要手性吡咯烷的协调作用，用于通过烯胺形成亲核活化醛，以及氢键供体，用于烯酸酯的亲电活化。正确选择氢键供体对于化学选择性至关重要，这需要最大限度地减少来自高醛醇反应的竞争。从环庚烯六步合成 (−)-yohimbane 证明了效用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01666
• 作为产物：
  描述：

  7,7-二甲氧基庚醛 在 (2R)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 1,3-bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]urea 、 lithium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 (4aS,8aR)-2-[2-(1H-Indol-3-yl)-ethyl]-octahydro-isoquinolin-3-one
  参考文献：
  名称：

  醛衍生的烯胺对 α,β-不饱和酯的催化分子内共轭加成。

  摘要：

  我们报告了一对已知的催化剂，使醛衍生的烯胺分子内共轭加成到 α,β-不饱和酯。尽管之前对醛衍生的烯胺的共轭加成进行了广泛的探索，但未活化的烯酸酯的催化共轭加成是前所未有的。实现对映选择性和非对映选择性六元环的形成需要手性吡咯烷的协调作用，用于通过烯胺形成亲核活化醛，以及氢键供体，用于烯酸酯的亲电活化。正确选择氢键供体对于化学选择性至关重要，这需要最大限度地减少来自高醛醇反应的竞争。从环庚烯六步合成 (−)-yohimbane 证明了效用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01666

文献信息

• Aziridine−Allylsilane-Mediated Total Synthesis of (−)-Yohimbane
  作者：Stephen C. Bergmeier、Punit P. Seth

  DOI：10.1021/jo9825097

  日期：1999.4.1

  A total asymmetric synthesis of (-)-yohimbane and ent-alloyohimbane is reported. The synthesis utilizes a novel aziridine-allylsilane cyclization reaction as a key step in the synthesis. Treatment of optically pure aziridine-allylsilane 16 with BF(3).OEt(2) provided a mixture of aminomethyl substituted carbocycles trans-20a and cis-20b in excellent yield and modest diastereoselectivity (trans/cis 3:1)

  据报导，（-）-育亨宾和对苯二酚的总不对称合成。该合成利用新颖的氮丙啶-烯丙基硅烷环化反应作为合成中的关键步骤。用BF（3）.OEt（2）处理光学纯的氮丙啶-烯丙基硅烷16提供了氨甲基取代的碳环化合物trans-20a和cis-20b的混合物，具有极好的收率和适度的非对映选择性（trans / cis 3：1）。甲苯磺酰胺的烷基化，接着在20中烯烃的氧化，提供了内酰胺38，内酰胺38通过Bischler-Napieralski反应转化为（-）-育亨宾和对-铝戊烷。该合成分八步提供了（-）-育亨烷，总收率达24％（来自16）。
• The Stereospecific Synthesis of dl-Yohimbane. Stereochemistry of Yohimbine¹
  作者：Eugene E. van Tamelen、Maurice Shamma、Paul Aldrich

  DOI：10.1021/ja01599a028

  日期：1956.9
• A Chiral Pentenolide-Based Unified Strategy toward Dihydrocorynantheal, Dihydrocorynantheol, Protoemetine, Protoemetinol, and Yohimbane
  作者：Changmin Xie、Jisheng Luo、Yan Zhang、Lili Zhu、Ran Hong

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01573

  日期：2017.7.7

  An organocatalytic cross-aldol reaction of formaldehyde (formalin) with alkyl aldehydes, followed by the Z-selective Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) reaction and immediate lactonization, afforded gamma-alkylated pentenolides in good overall yields and excellent enantioselectivities. Based on this scalable sequence, five quinolizidine alkaloids were synthesized in a unified and concise manner. The development of an in situ activation of a tertiary amide to improve the efficiency of the Bischler-Napieraiski (B-N) reaction was also noteworthy due to the generality to sensitive substrates for a variety of target molecules.
• Rhodium-Catalyzed Hydrocarbonylation of a Homoallylamine via N–H Activation and Application for Synthesis of Yohimbane Alkaloids
  作者：Wen-Hua Chiou、Yu-Wei Wang、Chien-Lun Kao、Po-Chou Chen、Chen-Chang Wu

  DOI：10.1021/om500498u

  日期：2014.8.25
• AUBE, JEFFREY;WANG, YUGUANG;HAMMOND, MARLYS;TANOL, MEHMET;TAKUSAGAWA, FUS+, J. AMER. CHEM. SOC., 112,(1990) N2, C. 4879-4891
  作者：AUBE, JEFFREY、WANG, YUGUANG、HAMMOND, MARLYS、TANOL, MEHMET、TAKUSAGAWA, FUS+

  DOI：——

  日期：——