cis-2-(4-nitrophenyl)-3-phenyl oxirane | 4336-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: cis-2-(4-nitrophenyl)-3-phenyl oxirane
• 英文别名: 2-(4-nitrophenyl)-3-phenyloxirane；(2R,3S)-2-(4-nitrophenyl)-3-phenyloxirane
• CAS: 4336-57-6；14802-06-3；14985-26-3；38201-15-9；58976-67-3；62137-67-1；66701-20-0；66701-21-1；70332-48-8
• 化学式: C₁₄H₁₁NO₃
• 分子量: 241.246
• InChiKey: YUZKNYLREGXARL-UONOGXRCSA-N

物化性质

• 熔点：
  125-126 °C
• 沸点：
  388.5±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.307±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  58.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-2-(4-nitrophenyl)-3-phenyl oxirane 生成 threo-p-Nitrodiphenylethandiol
  参考文献：
  名称：

  光学活性的4-取代的顺式-1,2-二苯基环氧乙烷及相关的1,2-二苯基乙烷二醇

  摘要：

  合成具有[1 S：2 R ]和[1 R：2 S ]绝对立体化学的赤型1-（4'-氯苯基）-和1-（4'-甲基苯基）-2-苯基乙烷二醇，并将其转化为相应的4通过以下顺序以'-取代的[1 S：2 R ]和[1 R：2 S ]顺式-二苯乙烯氧化物：形成2-甲氧基二恶烷，转化为卤代醇和环化为顺式环氧化物。还产生了大量的光学活性的4'-取代的反式-二苯乙烯氧化物。环氧酶水合酶的立体选择性在[ S顺式-二苯乙烯氧化物的碳原子以构型反转产生[ R：R ]二醇。实现了顺式-1-（4'-硝基苯基）-2-苯基环氧乙烷的简便酶解。描述了包括上述化合物的CD光谱在内的光学性质。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(76)85110-1
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基均二苯乙烯 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以55%的产率得到cis-2-(4-nitrophenyl)-3-phenyl oxirane
  参考文献：
  名称：

  B（C 6 F 5）3催化串联Meinwald重排-还原胺化

  摘要：

  描述了三个耦合的催化循环的系统，该系统能够通过Meinwald重排，亚胺缩合和亚胺还原将环氧化物一锅转化为胺。这种辅助的串联催化由B（C 6 F 5）3催化，从而产生了第一个串联的Meinwald重排-还原胺化方案。该反应在未干燥的溶剂中进行，并产生β-官能化的胺。特别地，以高收率获得β-二芳基胺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01744

文献信息

• Experimental Evidence for Multiple Oxidation Pathways in the (salen)Mn-Catalyzed Epoxidation of Alkenes
  作者：Christian Linde、Nordine Koliaï、Per-Ola Norrby、Björn Åkermark

  DOI：10.1002/1521-3765(20020603)8:11<2568::aid-chem2568>3.0.co;2-z

  日期：2002.6.3

  the catalytic epoxidation of para-substituted cis stilbenes 2a-i were investigated by using (R,R)-[N,N'-bis(3,5-di-tBu-salicylidene)-1,2-cyclohexanediamine]manganese(III) chloride 1 in benzene as the catalyst with iodosobenzene as the terminal oxidant. A Hammett study of the selectivity results reveals a stronger electrophilic character than previously assumed in the (salen)Mn-catalyzed reaction. In

  使用（R，R）-[N，N'-bis（3,5-di-tBu-Salicylidene）-1研究了底物电子对对位取代的顺式斯蒂尔苯酯2a-i催化环氧化反应选择性的影响1,2-环己烷二胺]氯化锰（III）1在苯中作为催化剂，碘代苯作为末端氧化剂。Hammett对选择性结果的研究表明，其亲电特性比以前在（salen）Mn催化的反应中所假定的要强。通常，通过使用Hammett sigma +值获得与实验值的最佳相关性，对于顺式环氧形成速率，rho = -1.37；对于逐步反应的逐步过程速率，rho = -0.43。反产品。该反应涉及两个单独的途径，这也由中间体在甲氧基取代的底物的反式环氧化物的竞争性竞争中表明。对于4-甲氧基-4'-亚硝基二苯乙烯而言，导致顺式环氧化物的协同途径中的异步性是显而易见的，由于电子效应，其完全产生具有75％ee的顺式环氧化物。
• Regio- and Stereoselective Ring Opening of 2,3-Diaryl Oxiranes by LiBr/Amberlyst 15:  A New Stereocontrolled Access to 1,2-Diaryl-2-bromo Alcohols
  作者：Arlette Solladié-Cavallo、Paolo Lupattelli、Carlo Bonini

  DOI：10.1021/jo048045w

  日期：2005.3.1

  symmetrical trans-stilbene oxide, the syn- versus anti-bromohydrins ratio ranged between 88/12 and 30/70, by varying the reaction temperature from 20 to −30 °C. In the case of nonsymmetrical para-substituted trans-2,3-diaryloxiranes, the regioselectivity is determined by electronic effects. If one phenyl bears a strong electron-withdrawing group (as NO2 or CF3), the nucleophilic attack is totally on the

  对称和不对称的反式-2,3-二芳基环氧乙烷均通过LiBr / Amberlyst 15系统在区域和立体上选择性打开。在对称的反式-二苯乙烯-环氧化合物的情况下，通过将反应温度从20更改为-30°C ，顺式-反式-溴代醇的比例在88/12至30/70之间。在非对称的对位取代的反式-2，3-二芳基环氧乙烷的情况下，区域选择性由电子效应确定。如果一个苯基带有强吸电子基团（如NO 2或CF 3），相对于取代的苯环，亲核攻击完全在β-碳上。在一个带有一个强电子释放基团（OCH 3）的苯基上，区域选择性相反。在质子化的环氧化物结构上进行的DFT / B3LYP / 6-31G *水平的从头算计算支持形成阳离子无环中间体。该方法在邻-甲氧基和邻-硝基2，3-二芳基氧杂环戊烷上的应用通过分别在α-碳或β-碳上的区域和立体选择性开环以优异的产率提供了顺-溴代醇。
• Guanidine Bases in Synthesis: Extending the Scope of the Corey-Chaykovsky Epoxidation
  作者：Andrew Graham、David Phillips

  DOI：10.1055/s-0029-1219359

  日期：2010.3

  Guanidine bases, such as 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-1-ene (TBD) or 7-methyl-1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-1-ene (MTBD), are highly effective reagents for the in situ generation of sulfonium ylides from sulfonium salts in Corey-Chaykovsky epoxidation reactions of aldehydes. These reactions proceed rapidly to produce the corresponding epoxides in excellent yields and with high selectivity for the trans product. Significantly, this reagent combination is applicable to both nonenolizable and enolizable aldehydes and α,β-unsaturated aldehydes.

  胍基化合物，如1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-1-烯（TBD）或7-甲基-1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-1-烯（MTBD），是有效的试剂，可在Corey-Chaykovsky环氧化反应中可以原位生成磺壳盐中的磺烯烃。这些反应迅速进行，生成相应的环氧化物，产率极高，并且对反式产物具有较高的选择性。值得注意的是，这种试剂组合适用于不可酯化和可酯化的醛以及α,β-不饱和醛。
• Iron Lewis acid catalyzed reactions of phenyldiazomethane with aromatic aldehydes
  作者：Syed J. Mahmood、Anjan K. Saha、M.Mahmun Hossain

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10287-3

  日期：1998.1

  The iron Lewis acid 1 was found to catalyze reactions of phenyldiazomethane and aromatic aldehydes to give cis-epoxides along with the corresponding ketones. The yield of the epoxide increased with electron-withdrawing substituents on the aldehyde, while little or no epoxide was formed with electron-donating substituents. The reaction was found to go through the coordination of the aldehyde to the iron

  发现路易斯酸铁1催化苯基重氮甲烷和芳族醛的反应，生成顺式环氧化物以及相应的酮。醛的吸电子取代基可提高环氧化物的收率，而供电子取代基几乎不形成或不形成环氧化物。发现该反应通过醛与路易斯酸铁而不是卡宾中间体的配位而进行。
• Preparation of a novel, camphor-derived sulfide and its evaluation as a chiral auxiliary mediator in asymmetric epoxidation via the Corey–Chaykovsky reaction
  作者：Takao Saito、Daisuke Akiba、Masao Sakairi、Shintaro Kanazawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01878-5

  日期：2001.1

  Sulfonium ylide-mediated asymmetric one-pot synthesis of optically active epoxides from aldehydes and bromides via the Corey–Chaykovsky reaction is described. The optically pure chiral sulfide was readily prepared from natural camphor via thiabutadiene Diels–Alder cycloaddition, followed by LiAlH4 reduction and hydrogenation of the cycloadduct.

  叙述了通过Corey-Chaykovsky反应由乙醛和溴化物介导的叶立德介导的不对称一锅合成光学活性环氧化物。光学纯的手性硫化物很容易从天然樟脑中经硫代丁二烯Diels–Alder环加成制备，然后进行LiAlH 4还原和加成环加氢。