8-iodo-1-(trimethylsilyl)-1-octyne | 127016-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 8-iodo-1-(trimethylsilyl)-1-octyne
• 英文别名: 8-Iodooct-1-ynyl(trimethyl)silane
• CAS: 127016-36-8
• 化学式: C₁₁H₂₁ISi
• 分子量: 308.278
• InChiKey: NRXJTLYASKGMLE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  267.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.243±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.25
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-iodo-1-(trimethylsilyl)-1-octyne 在 正丁基锂 、 Dowex 50W 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 80.5h， 生成 2-(methoxymethyl)-10-(trimethylsilyl)-2-decen-9-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  炔烃的分子内锌-烯反应；1,5-环化的4-亚甲基环戊烯的制备

  摘要：

  3-（烷基-间-炔基）-2-（甲氧基甲基）-2-丙烯基溴化锌2（m = 4,5,6）的分子内I型锌-烯反应生成五元，六元和七元的碳金属化产物3，其在Pd（0）催化的环化反应中转化为1,5-环化的4-亚甲基环戊烯4。通过2-（烷-间-炔氧基甲基）-2-烯基溴化锌6（m = 2,3）的分子内II型锌-烯反应，然后通过Pd（0）催化的碳金属化产物7的重排，制备4-亚甲基环戊烯不可能。加法和重排很慢或没有发生。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89858-6
• 作为产物：
  描述：

  8-三甲基甲硅烷基-7-辛炔-1-醇 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以84%的产率得到8-iodo-1-(trimethylsilyl)-1-octyne
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化的[3 + 2]环加成反应非对映选择性地获得多加氧多环螺内酯：实验和理论研究

  摘要：

  γ-亚烷基丁烯内酯的合成实用性在分子内和分子间铑（II）催化的1,3-偶极环加成反应中均被证明是高效的偶极亲和性伴侣。这种方法的优势在于形成螺[6,4]内酯部分，并伴随着四价螺立体中心的构建。通常，螺内酯的构建涉及酯化步骤，该步骤经常被报道为“生物合成途径”，并且通常在总合成的最后步骤或接近最终步骤的情况下发生。此外，据报道，从五味子中分离出的分子的（5,7）骨架形成了一条聚合的通用路径。属。进行了计算研究，以全面了解2-重氮-1,3-酮酸酯和原香豆素之间的分子间[3 + 2]环加成的机理，并使经验观察合理化。特别是，我们首次证明，铑中心在环化步骤本身中起着重要作用，并与亲双亲体以叶立德络合物的形式发生反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201203155

文献信息

• Intramolecular Larock Indole Synthesis: Preparation of 3,4-Fused Tricyclic Indoles and Total Synthesis of Fargesine
  作者：Dong Shan、Yan Gao、Yanxing Jia

  DOI：10.1002/anie.201300571

  日期：2013.4.26

  Core strength: A new and general strategy for the construction of 3,4‐fused tricyclic indoles, which are the core structure of numerous natural products and bioactive molecules, has been developed. The method involves a one‐step intramolecular Larock indolization and was successfully applied to the first total synthesis of fargesine.

  核心强度：已开发出一种新的通用策略，用于构建3,4-稠合的三环吲哚，这是众多天然产物和生物活性分子的核心结构。该方法涉及一步法分子内Larock吲哚化，并已成功地应用于Fargesine的第一个全合成。
• Intramolecular Larock indole synthesis for the preparation of tricyclic indoles and its application in the synthesis of tetrahydropyrroloquinoline and fargesine
  作者：Yan Gao、Dong Shan、Yanxing Jia

  DOI：10.1016/j.tet.2014.05.108

  日期：2014.8

  A general and efficient strategy for fused tricyclic indoles from substituted 2-halogenanilines via the palladium-catalyzed intramolecular Larock indolization process has been developed. Using this strategy, a number of 3,4- and 3,5-fused indoles with a variety of ring sizes can been prepared. The utility of this method is demonstrated through the synthesis of the known tetrahydropyrrolo[4,3,2-de]quinoline

  已经开发了通过钯催化的分子内Larock吲哚化过程从取代的2-卤代苯胺中稠合三环吲哚的通用和有效策略。使用这种策略，可以制备许多具有各种环尺寸的3，4-和3，5-稠合的吲哚。该方法的实用性通过已知的四氢吡咯并[4,3,2- de ]喹啉10的合成和Fargesine的第一个全合成来证明。
• Construction of Methylenecycloheptane Frameworks through 7<i>-Exo-Dig</i> Cyclization of Acetylenic Silyl Enol Ethers Catalyzed by Triethynylphosphine−Gold Complex
  作者：Hideto Ito、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ol101860j

  日期：2010.10.1

  A cationic gold(I) complex bearing a semihollow-shaped triethynylphosphine ligand efficiently catalyzed the 7-exo-dig cyclization of silyl enol ethers with an ω-alkynic substituent. The reaction gave various methylenecycloheptane derivatives with an exo- or endocyclic carbonyl group. The protocol was applicable not only to cyclic substrates that form bicyclic frameworks but also to acyclic ones with

  阳离子金（I）络合物轴承semihollow形triethynylphosphine配体有效地催化7-外型-挖的甲硅烷基烯醇醚的环化用ω-alkynic取代基。反应得到具有外-或内环羰基的各种亚甲基环庚烷衍生物。该方案不仅适用于形成双环骨架的环状底物，而且适用于在碳链束缚带中具有或不具有取代基的无环骨架。
• Diastereoselective Access to Polyoxygenated Polycyclic Spirolactones through a Rhodium-Catalyzed [3+2] Cycloaddition Reaction: Experimental and Theoretical Studies
  作者：Fabien Rodier、Michel Rajzmann、Jean-Luc Parrain、Gaëlle Chouraqui、Laurent Commeiras

  DOI：10.1002/chem.201203155

  日期：2013.2.11

  utility of γ‐alkylidenebutenolides is demonstrated as highly competent dipolarophile partners in both intra‐ and intermolecular rhodium(II)‐catalyzed 1,3‐dipolar cycloaddition reactions. The strength of this approach lies in the formation of spiro[6,4]lactone moieties with the concomitant construction of quaternary spiro stereocenters. Typically, the construction of spirolactones involves an esterification

  γ-亚烷基丁烯内酯的合成实用性在分子内和分子间铑（II）催化的1,3-偶极环加成反应中均被证明是高效的偶极亲和性伴侣。这种方法的优势在于形成螺[6,4]内酯部分，并伴随着四价螺立体中心的构建。通常，螺内酯的构建涉及酯化步骤，该步骤经常被报道为“生物合成途径”，并且通常在总合成的最后步骤或接近最终步骤的情况下发生。此外，据报道，从五味子中分离出的分子的（5,7）骨架形成了一条聚合的通用路径。属。进行了计算研究，以全面了解2-重氮-1,3-酮酸酯和原香豆素之间的分子间[3 + 2]环加成的机理，并使经验观察合理化。特别是，我们首次证明，铑中心在环化步骤本身中起着重要作用，并与亲双亲体以叶立德络合物的形式发生反应。
• 1,5-annelated 4-methylenecyclopentenes by intramolecular type I zinc-ene reactions followed by Pd(0)-catalyzed cyclization
  作者：J. van der Louw、C.M.D. Komen、A. Knol、F.J.J. de Kanter、J.L. van der Baan、F. Bickelhaupt、G.W. Klumpp

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99387-0

  日期：1989.1

  3-(Alk-m-ynyl)-2-(methoxymethyl)-2-propenylzinc bromides 1 (m = 4,5,6) undergo intramolecular carbometallation. The products 2 were converted by Pd(0)-catalyzed cyclization to 1,5-annelated 4-methylenecyclopentenes 3.

  3-（烷基-间-炔基）-2-（甲氧基甲基）-2-丙烯基溴化锌1（m = 4,5,6）经历分子内碳金属化反应。产物2通过Pd（0）催化的环化反应转化为1,5-退火的4-亚甲基环戊烯3。