(2S,5R,1'S)-3,6-diethoxy-2-[2-(diethoxyphosphoryl)-1-(methyl)ethyl]-2,5-dihydro-5-isopropylpyrazine | 157544-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,5R,1'S)-3,6-diethoxy-2-[2-(diethoxyphosphoryl)-1-(methyl)ethyl]-2,5-dihydro-5-isopropylpyrazine
• 英文别名: (2S,5R)-2-[(2S)-1-diethoxyphosphorylpropan-2-yl]-3,6-diethoxy-5-propan-2-yl-2,5-dihydropyrazine
• CAS: 157544-76-8
• 化学式: C₁₈H₃₅N₂O₅P
• 分子量: 390.46
• InChiKey: KFGOTFHSBKICQO-OAGGEKHMSA-N

物化性质

• 沸点：
  467.7±30.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  78.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5R,1'S)-3,6-diethoxy-2-[2-(diethoxyphosphoryl)-1-(methyl)ethyl]-2,5-dihydro-5-isopropylpyrazine 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到ethyl (2S,3S)-2-amino-4-diethoxyphosphoryl-3-methylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  通过将锂化的Schöllkopf阴离子14加成到丙-2-烯基膦酸酯上，对映体特异性合成2-氨基-3-甲基-4-膦酰基丁酸

  摘要：

  将锂化的Schöllkopf的双内酯醚共轭加成到E-和Z-丙-2-烯基膦酸酯中的非对映异构体选择性高，可实现2-氨基-3-甲基-4-膦酰基丁酸的所有四个非对映异构体的直接不对称合成，即（ +）-（2 S，3 R）-4a，（+）-（2 S，3 S）-4b及其对应的对映异构体。根据两种非对映异构体的氧杂膦烷衍生物的NMR研究确定了它们的相对构型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)76883-3
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2-bromopropylphosphonate 在 正丁基锂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2S,5R,1'S)-3,6-diethoxy-2-[2-(diethoxyphosphoryl)-1-(methyl)ethyl]-2,5-dihydro-5-isopropylpyrazine
  参考文献：
  名称：

  在金属化的Schöllkopf的双内酯醚中共轭1-丙烯基膦酸酯：立体控制2-氨基-3-甲基-4-膦酰基丁酸的接触。

  摘要：

  通过实验和理论研究了金属化的Schöllkopf's双内酯醚5a-e与（E）-和（Z）-1-丙烯基膦酸酯4a，b的共轭加成中的非对映选择性，并用于直接和立体控制合成所有的四个非对映异构体2-氨基-3-甲基-4-膦酰基丁酸6a，b及其对映异构体。相对立体化学是由环衍生物13a，b的NMR研究确定的。根据半经验计算，无论是在真空（PM3）还是介电连续体（PM3 / COSMO）中，最初的锂-磷酰基配位在没有能垒的情况下形成溶剂化螯合复合物，然后进行速率确定重组为1，通过八元过渡态的4加成乘积。将Z，E几何图形转换为syn

  DOI：

  10.1021/jo991402w

文献信息

• Enantiospecific synthesis of 2-amino-3-methyl-4-phosphonobutanoic acids via 14-addition of lithiated Schöllkopf anion to prop-2-enylphosphonates
  作者：Vicente Ojea、María Ruiz、Gideon Shapiro、Esteban Pombo-Villar

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76883-3

  日期：1994.5

  High diastereoselectivity in the conjugate addition of lithiated Schöllkopf's bislactim ethers to E- and Z- prop-2-enylphosphonates was utilized to achieve a direct asymmetric synthesis of all four diastereoisomers of 2-amino-3-methyl-4-phosphonobutanoic acid, i.e. (+)-(2S, 3R)-4a, (+)-(2S, 3S)-4b and their corresponding enantiomers. Their relative configuration was definitively assigned from an NMR

  将锂化的Schöllkopf的双内酯醚共轭加成到E-和Z-丙-2-烯基膦酸酯中的非对映异构体选择性高，可实现2-氨基-3-甲基-4-膦酰基丁酸的所有四个非对映异构体的直接不对称合成，即（ +）-（2 S，3 R）-4a，（+）-（2 S，3 S）-4b及其对应的对映异构体。根据两种非对映异构体的氧杂膦烷衍生物的NMR研究确定了它们的相对构型。
• Conjugate Additions of 1-Propenylphosphonates to Metalated Schöllkopf's Bis-lactim Ether:  Stereocontrolled Access to 2-Amino-3-methyl-4-phosphonobutanoic Acids
  作者：Vicente Ojea、María Ruiz、Gideon Shapiro、Esteban Pombo-Villar

  DOI：10.1021/jo991402w

  日期：2000.4.1

  Diastereoselectivity in the conjugate addition of metalated Schöllkopf's bis-lactim ethers 5a-e to (E)- and (Z)-1-propenylphosphonates 4a,b was studied experimentally and theoretically and utilized to achieve a direct and stereocontrolled synthesis of all four diastereoisomers of 2-amino-3-methyl-4-phosphonobutanoic acid, 6a,b and their enantiomers. The relative stereochemistry was assigned from an

  通过实验和理论研究了金属化的Schöllkopf's双内酯醚5a-e与（E）-和（Z）-1-丙烯基膦酸酯4a，b的共轭加成中的非对映选择性，并用于直接和立体控制合成所有的四个非对映异构体2-氨基-3-甲基-4-膦酰基丁酸6a，b及其对映异构体。相对立体化学是由环衍生物13a，b的NMR研究确定的。根据半经验计算，无论是在真空（PM3）还是介电连续体（PM3 / COSMO）中，最初的锂-磷酰基配位在没有能垒的情况下形成溶剂化螯合复合物，然后进行速率确定重组为1，通过八元过渡态的4加成乘积。将Z，E几何图形转换为syn