(E)-4-(dimethyl(phenyl)silyl)pent-3-en-1-ol | 104066-58-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-4-(dimethyl(phenyl)silyl)pent-3-en-1-ol
• 英文别名: (E)-4-[dimethyl(phenyl)silyl]pent-3-en-1-ol
• CAS: 104066-58-2
• 化学式: C₁₃H₂₀OSi
• 分子量: 220.387
• InChiKey: LPGNSYCWVGGGLD-XYOKQWHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.47
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(dimethyl(phenyl)silyl)pent-3-en-1-ol 在 四丁基氟化铵 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 Z-1-(tetrahydropyranyl-2-oxy)pent-3-ene
  参考文献：
  名称：

  Transition-metal catalyzed silylzincation and silylalumination of acetylenic compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87282-3
• 作为产物：
  描述：

  苯基二甲基氯硅烷 在 bis(triphenylphosphine)nickel(II) chloride 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 44.83h， 生成 (E)-4-(dimethyl(phenyl)silyl)pent-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  卡巴烷二萜的集体全合成：一种策略，多种目标

  摘要：

  迄今为止，在 100 多种已知的 casbane 二萜中，只有同名的母体碳氢化合物 casbene 本身曾被化学合成过。本文概述的是一种概念上的新方法，它不是单一而是多种卡班衍生物，特别是该家族中含氧量更高且可以说更相关的成员。关键的设计元素是催化剂控制的分子内环丙烷化，有或没有后续平衡，通过化学选择性硼氢化/交叉偶联对所得立体异构环丙烷结构单元进行链延伸，以及通过闭环炔复分解有效闭合应变大双环框架。羟基定向催化反氢锡化允许后期多样性。这些优点体现在抑郁素、月仙大吉素 A 和ent -pekinenin C 的简洁全合成中。最后一个化合物与 euphorhylonal A 相同，但其结构明显被错误分配。

  DOI：

  10.1002/anie.202015243

文献信息

• Total Synthesis of Pinnatoxins A and G and Revision of the Mode of Action of Pinnatoxin A
  作者：Romulo Araoz、Denis Servent、Jordi Molgó、Bogdan I. Iorga、Carole Fruchart-Gaillard、Evelyne Benoit、Zhenhua Gu、Craig Stivala、Armen Zakarian

  DOI：10.1021/ja201254c

  日期：2011.7.13

  groups and regulatory agencies. A central transformation in the synthesis is the highly diastereoselective Ireland-Claisen rearrangement of a complex α,α-disubstituted allylic ester based on a unique mode for stereoselective enolization through a chirality match between the substrate and the lithium amide base. With synthetic pinnatoxin A, a detailed study has been performed that provides conclusive

  Pinnatoxins 属于一类新兴的环亚胺类强海洋毒素。由于无法从天然来源获得复杂的天然产物，因此对其生物学效应的详细研究受到阻碍。这项工作描述了一个强大的、可扩展的合成序列的开发，该序列依赖于聚合策略，该策略为详细的生物学研究提供了足够数量的毒素，并将其商业化以供其他研究小组和监管机构使用。合成中的一个中心转化是复杂的 α,α-二取代烯丙基酯的高度非对映选择性爱尔兰 - 克莱森重排，基于一种独特的立体选择性烯醇化模式，通过底物和氨基锂碱之间的手性匹配。与合成羽扇豆毒素 A，已经进行了一项详细的研究，为其作为对人神经元 α7 亚型具有选择性的烟碱型乙酰胆碱受体的强效抑制剂的作用模式提供了确凿的证据。综合电生理学、生物化学和计算研究支持这样的观点，即羽状毒素的螺亚胺亚基对于阻断烟碱型乙酰胆碱受体亚型至关重要，分析含有开放形式亚胺环的羽状毒素 A 的合成类似物的效果就证明了这一点。我们的研究
• A Nazarov‐Ene Tandem Reaction for the Stereoselective Construction of Spiro Compounds
  作者：Christoph Etling、Giada Tedesco、Markus Kalesse

  DOI：10.1002/chem.202101041

  日期：2021.6.25

  cyclization tandem reaction is presented, terminating the oxyallyl cation by an ene-type reaction, and leading stereoselectively to bicyclic spiro compounds. The terminal olefin of this motif represents a useful handle for further functionalization, making it a strategic intermediate in total syntheses. The tandem Nazarov/ene cyclization was shown to be preferred over a Nazarov/[3+2] tandem reaction for all our

  研究了在路易斯酸和布朗斯台德酸催化下三烯酮的不同反应性，产生了不同的环化产物和碳骨架，它们源自共轭 Prins 环化或中断的 Nazarov 环化。特别是，提出了前所未有的 Nazarov 环化串联反应，通过烯型反应终止氧烯丙基阳离子，并立体选择性地导致双环螺环化合物。该基序的末端烯烃代表了进一步功能化的有用手柄，使其成为全合成中的战略中间体。对于我们的所有底物，串联 Nazarov/ene 环化反应优于 Nazarov/[3+2] 串联反应，与链长无关。氘化研究进一步支持终止烯反应的机理假设。
• Transition-metal catalyzed regioselective addition of PhMe2SiBEt3Li and Bu3SnBEt3Li to acetylenic compounds in the presence of methanol
  作者：Kyoko Nozaki、Kuni Wakamatsu、Tsuyoshi Nonaka、Werner Tűckmantel、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84434-2

  日期：1986.1

  Treatment of acetylenic compounds with PhMe2SiBEt3Li in the presence of a transition-metal catalyst affords vinylsilanes in good yields. Coexistence of methanoi as a proton source is essential for the completion of the reaction.

  在过渡金属催化剂存在下，用PhMe 2 SiBEt 3 Li处理炔属化合物，可得到高产率的乙烯基硅烷。甲烷作为质子源的共存对于完成反应至关重要。
• Copper catalyzed silylzincation of acetylenes
  作者：Yasuhiro Okuda、Kuni Wakamatsu、Werner Tűckmantel、Koichiro Oshima、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98770-7

  日期：——
• WAKAMATSU KUNI; NONAKA TSUYOSHI; OKUDAYASUHIRO TUECKMANTEL, W.; OSHIMA KO+, TETRAHEDRON, 42,(1986) N 16, 4427-4436
  作者：WAKAMATSU KUNI、 NONAKA TSUYOSHI、 OKUDAYASUHIRO TUECKMANTEL, W.、 OSHIMA KO+

  DOI：——

  日期：——