(2S)-2-but-2-en-2-yl-3-methyl-2,5-dihydrofuran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: (2S)-2-but-2-en-2-yl-3-methyl-2,5-dihydrofuran
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: XKUWZBDIOAZASA-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,5-Dimethyl-4-prop-2-enoxyhepta-2,5-diene 在 C₆₄H₈₅Cl₂N₂PRu 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2S)-2-but-2-en-2-yl-3-methyl-2,5-dihydrofuran
  参考文献：
  名称：

  机械激发的催化剂，用于通过烯烃复分解进行对映选择性脱对称。

  摘要：

  在不对称烯烃复分解反应中，尽管添加剂会导致催化剂的反应活性降低，但通常仍需要添加卤化物添加剂以提高对映选择性。通过利用先前报道的机理研究，完成了新的手性钌基手性催化剂的制备。所述催化剂具有高水平的反应性，并且在不使用卤化物添加剂的情况下成功地在去对称化反应中诱导了高水平的不对称性。

  DOI：

  10.1002/chem.200800642

文献信息

• Highly Active Chiral Ruthenium-Based Metathesis Catalysts through a Monosubstitution in the N-Heterocyclic Carbene
  作者：Sascha Tiede、Anke Berger、David Schlesiger、Daniel Rost、Anja Lühl、Siegfried Blechert

  DOI：10.1002/anie.201000940

  日期：2010.5.25

  Single (substitution) is better: New chiral ruthenium metathesis (pre)catalysts with a monosubstituted carbon atom in the N‐heterocyclic carbene ligand are highly stable in solution, initiate easily, show very high enantioselectivity and excellent E selectivity in asymmetric ring‐opening cross‐metathesis (see scheme).

  单（取代）更好：N-杂环卡宾配体中具有单取代碳原子的新型手性钌复分解（预）催化剂在溶液中高度稳定，易于引发，在非对称开环交叉中显示出很高的对映选择性和极好的E选择性复分解（请参阅方案）。
• Amino acids as chiral anionic ligands for ruthenium based asymmetric olefin metathesis
  作者：Elisa Ivry、Amos Ben-Asuly、Israel Goldberg、N. Gabriel Lemcoff

  DOI：10.1039/c5cc00052a

  日期：——

  Several amino acid ligands were introduced into the Hoveyda-Grubbs 2nd generation complex by a facile anionic ligand exchange. The chiral pre-catalysts obtained displayed enantioselectivity in asymmetric ring-closing and ring-opening cross-metathesis reactions. Reduction of the lability of the carboxylate ligands was found to be cardinal for improving the observed enantiomeric product enrichment.

  通过简便的阴离子配体交换，将几种氨基酸配体引入到Hoveyda-Grubbs第二代复合物中。获得的手性预催化剂在不对称的闭环和开环交叉复分解反应中显示出对映选择性。发现减少羧酸酯配体的不稳定性是改善所观察到的对映体产物富集的主要方法。
• Helicenes as Chirality-Inducing Groups in Transition-Metal Catalysis: The First Helically Chiral Olefin Metathesis Catalyst
  作者：Manfred Karras、Michał Dąbrowski、Radek Pohl、Jiří Rybáček、Jaroslav Vacek、Lucie Bednárová、Karol Grela、Ivo Starý、Irena G. Stará、Bernd Schmidt

  DOI：10.1002/chem.201802786

  日期：2018.8.1

  Kinetic data were acquired for benchmark test reactions and compared to an achiral catalyst. The helically chiral Ru‐catalyst was evaluated in asymmetric ring‐closing metathesis (RCM) and ring‐opening metathesis–cross‐metathesis (ROM/CM) reactions, which proceeded with promising levels of enantioselectivity. Extensive NMR‐spectroscopic investigations and a DFT geometry optimization were performed

  在过渡金属催化的转化中，螺旋手性是一种新颖的对映选择性诱导性质。本文以不对称烯烃复分解为例说明了该原理。这项工作报告了由氨基hel烯衍生的咪唑鎓盐合成的第一个螺旋手性Ru‐NHC亚烷基络合物，并与第一代Hoveyda-Grubbs催化剂连接。获得了基准测试反应的动力学数据，并将其与非手性催化剂进行了比较。在不对称的闭环复分解（RCM）和开环复分解-交叉复分解（ROM / CM）反应中评估了螺旋手性Ru催化剂，这些反应的对映选择性水平很高。进行了广泛的NMR光谱研究和DFT几何优化。
• Novel Olefin Metathesis Ruthenium Catalysts Bearing Backbone-Substituted Unsymmetrical NHC Ligands
  作者：Veronica Paradiso、Valerio Bertolasi、Fabia Grisi

  DOI：10.1021/om500731k

  日期：2014.11.10

  Ru-based catalysts containing unsymmetrical N-heterocyclic carbene (NHC) ligands with phenyl substituents on the backbone in syn and anti stereochemical relationships have been easily prepared and fully characterized. Preliminary investigation revealed that, depending on the backbone configuration, the new Ru complexes displayed different catalytic behaviors in representative olefin metathesis reactions

  容易制备并充分表征了稳定的Ru基催化剂，该催化剂含有不对称的N-杂环卡宾（NHC）配体，在主链上具有顺式和反立体化学关系的苯基取代基。初步研究表明，取决于骨架构型，新的钌配合物在代表性的烯烃复分解反应中显示出不同的催化行为。
• Improved Chiral Olefin Metathesis Catalysts: Increasing the Thermal and Solution Stability<i>via</i>Modification of a<i>C</i>₁-Symmetrical N-Heterocyclic Carbene Ligand
  作者：Jolaine Savoie、Brice Stenne、Shawn K. Collins

  DOI：10.1002/adsc.200900269

  日期：2009.8

  stability up to 80 °C. The reactivity of the new catalysts in ring-closing metathesis is directly related to the increased steric bulk of the NHC ligand. The new catalysts have been evaluated in desymmetrization reactions and the nature of the N-alkyl group of the NHC ligands has been shown to have an important effect on the observed enantioselectivities.

  制备了四种新的具有基于苄基（Bn）或正丙基（n -Pr）N-烷基的N-杂环卡宾（NHC）配体的钌基烯烃复分解催化剂。为合成所需的二氢咪唑鎓盐而开发的合成路线是通用的。带有较大N-烷基的较大NHC配体的催化剂在高达80°C的温度下具有改善的热稳定性和溶液状态稳定性。新催化剂在闭环复分解反应中的反应性直接与NHC配体的空间体积增加有关。已经在脱对称反应中评估了新催化剂，并且已经证明了NHC配体的N-烷基的性质对所观察到的对映选择性具有重要影响。