Diethyl {[5-(pyrrolidin-1-yl)-1,2,3-thiadiazol-4-yl]methylidene}propanedioate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: Diethyl {[5-(pyrrolidin-1-yl)-1,2,3-thiadiazol-4-yl]methylidene}propanedioate
• 英文别名: diethyl 2-[(5-pyrrolidin-1-ylthiadiazol-4-yl)methylidene]propanedioate
• 化学式: C₁₄H₁₉N₃O₄S
• 分子量: 325.389
• InChiKey: BUQMBGYUMUKKLA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Diethyl {[5-(pyrrolidin-1-yl)-1,2,3-thiadiazol-4-yl]methylidene}propanedioate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Rh(I)-催化的 1,2,3-噻二唑脱氮转化：揭示了配体控制的产物选择性和关键有机铑中间体的结构

  摘要：

  已经证明了在杂环的 C5 位具有给电子取代基的一系列 4-乙烯基-1,2,3-噻二唑的配体控制的铑 (I) 催化的脱氮转化。与 [Rh(COD) 2 ]BF 4一起，乙烯基 1,2,3-噻二唑发生分子内环环化反应，得到取代的呋喃。相比之下，[Rh(COD)DPPF]BF 4催化体系抑制分子内反应，但促进了缺电子和富电子末端炔烃的分子间环环化，从而提供了具有意想不到的区域选择性的密集官能化噻吩。进行了实验和计算机理研究，以深入了解 Rh(I) 催化的乙烯基 1,2,3-噻二唑的分子内转环，重点是了解 C5 取代基对反应性的影响和 DPPF 的作用配体。重要的是，我们的晶体学数据揭示了参与 Rh(I) 催化的 1,2,3-噻二唑脱氮反应的有机铑中间体的真实结构可能是四元环金属化 Rh(III) 配合物。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c01175