(+)-(S)-diethyl (1-amino-2-hydroxyethyl)phosphonate | 101040-14-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (+)-(S)-diethyl (1-amino-2-hydroxyethyl)phosphonate
• 英文别名: diethyl (1S)-1-amino-2-hydroxyethylphosphonate；(2S)-2-amino-2-diethoxyphosphorylethanol
• CAS: 101040-14-6
• 化学式: C₆H₁₆NO₄P
• 分子量: 197.171
• InChiKey: MPPWETVMLPAFGS-LURJTMIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  81.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(S)-diethyl (1-amino-2-hydroxyethyl)phosphonate 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 15.0h， 以91%的产率得到(+)-(S)-<1-amino-2-hydroxyethyl>phosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  N-糖基硝酮的亲核加成。α-氨基膦酸的不对称合成† ‡

  摘要：

  这解释了的1,3-偶极环加成的非对映选择性的假说Ñ -glycosylnitrones 1 - 3通向5,5-二取代的异恶唑烷4 - 6的动能端基异构效应的基础上预测，亲核试剂应该添加到ñ -具有高度非对映选择性的糖基硝酮。为了检验该预测，已经研究了锂和二烷基亚磷酸锂向由肟9和（苄氧基）乙醛制备的结晶（Z）-硝基1的亲核加成反应。亚磷酸锂的添加使N-glycosyl- Ñ -hydroxyaminophosphonates 12 - 16（78-92 DE％）以高收率（方案4） 。亚磷酸钾的添加显示出低得多的非对映选择性。糖苷切割，氢解，和脱烷基化的12 - 16得到（+） - （小号）-phosphoserine（+） - 19（34-45％来自9）。通过N-（3,3,3-三氟-2-甲氧基-2-甲氧基-2-苯基丙酰）衍生物24的X射线分析证实了其绝对构型。类似地，结晶的硝酮25得到N-糖

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680629
• 作为产物：
  描述：

  diethyl <(1S)-2-benzyloxy-1-ethyl>phosphonate 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (+)-(S)-diethyl (1-amino-2-hydroxyethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  N-糖基硝酮的亲核加成。α-氨基膦酸的不对称合成† ‡

  摘要：

  这解释了的1,3-偶极环加成的非对映选择性的假说Ñ -glycosylnitrones 1 - 3通向5,5-二取代的异恶唑烷4 - 6的动能端基异构效应的基础上预测，亲核试剂应该添加到ñ -具有高度非对映选择性的糖基硝酮。为了检验该预测，已经研究了锂和二烷基亚磷酸锂向由肟9和（苄氧基）乙醛制备的结晶（Z）-硝基1的亲核加成反应。亚磷酸锂的添加使N-glycosyl- Ñ -hydroxyaminophosphonates 12 - 16（78-92 DE％）以高收率（方案4） 。亚磷酸钾的添加显示出低得多的非对映选择性。糖苷切割，氢解，和脱烷基化的12 - 16得到（+） - （小号）-phosphoserine（+） - 19（34-45％来自9）。通过N-（3,3,3-三氟-2-甲氧基-2-甲氧基-2-苯基丙酰）衍生物24的X射线分析证实了其绝对构型。类似地，结晶的硝酮25得到N-糖

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680629

文献信息

• Optically active diethyl N-(p-toluenesulfonyl)-aziridine 2-phosphonates as chiral synthons for the synthesis of β-substituted α-amino phosphonates
  作者：E. Kurt Dolence、Jason B. Roylance

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.08.034

  日期：2004.10

  versatile approach for the synthesis of both protected enantiomers of aziridine 2-phosphonates for use as chiral synthons has been developed. The aziridines arise from either (R)- or (S)-phosphonoserine diethyl esters followed by N-tosylation, O-mesylation and cyclization with sodium hydride. These highly enantio-enriched aziridine 2-phosphonates have been shown to react with carbon, nitrogen, sulfur

  已经开发了一种通用的方法，用于合成用作手性合成子的两种保护的氮丙啶氮丙啶的两种对映体。氮丙啶衍生自（R）-或（S）-膦丝氨酸二乙酯，接着是N-甲苯磺酸化，O-甲磺酰化和用氢化钠环化。这些高度对映体富集的氮丙啶2-膦酸酯可与碳，氮，硫，氢化物，氟化物和磷亲核试剂反应，从而可在（R）中快速生成各种β-取代的α-氨基膦酸酯。-或（S）-配置。如果是巯基亲核试剂，则使用化学计量的Tri- n-丁基膦对于清洁生产相应的硫化物产品是必需的。利用手性HPLC方法监测合成过程，以评估可能得到的产物的对映体过量。
• Use of optically active cyclic diethyl sulfamidate 2-phosphonates as chiral synthons for the synthesis of β-substituted α-amino phosphonates
  作者：E. Kurt Dolence、Gabriele Mayer、Brenda D. Kelly

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.02.014

  日期：2005.5

  nucleophilic substitution with select nucleophiles, to afford following N-sulfate removal, the β-substituted α-amino-2-phosphonates. N-Sulfate removal was accomplished using boron trifluoride etherate in the presence of either n-propylthiol or N-hydroxysuccinimide allowing retention of the diethylphosphonate ester groups. Replacement of the unpleasant smelling n-propylthiol with N-hydroxysuccinimide

  由（R）-或（S）-N-苄基-2-膦丝氨酸合成了旋光保护的氨基磺酸2-膦酸酯，用作手性合成子。已显示这些氨基磺酸盐经选择的亲核试剂进行亲核取代，以在除去N-硫酸盐后提供β-取代的α-氨基-2-膦酸酯。在正丙基硫醇或N-羟基琥珀酰亚胺的存在下，使用三氟化硼醚化物完成N-硫酸盐的去除，从而保留了二乙基膦酸酯基团。用N代替难闻的正丙硫醇-羟基琥珀酰亚胺提供所需产物的更高产率。β- S-取代的类似物的合成需要使用碳酸铯作为碱。所述的氨基磺酸盐具有优异的稳定性，并已通过手性HPLC证明其对映体纯度大于97％。
• Nucleophilic Additions toN-Glycosylnitrones. Asymmetric Synthesis of ?-Aminophosphonic Acids
  作者：Rolf Huber、Andreas Knierzinger、Jean-Pierre Obrecht、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19850680629

  日期：1985.9.25

  The hypothesis which explains the diastereoselectivity of the 1,3-dipolar cycloaddition of the N-glycosylnitrones 1–3 leading to the 5,5-disubstituted isoxazolidines 4–6 on the basis of a kinetic anomeric effect predicts that nucleophiles should add to N-glycosylnitrones with a high degree of diastereoselectivity. To test this prediction, the nucleophilic addition of lithium and potassium dialkylphosphites

  这解释了的1,3-偶极环加成的非对映选择性的假说Ñ -glycosylnitrones 1 - 3通向5,5-二取代的异恶唑烷4 - 6的动能端基异构效应的基础上预测，亲核试剂应该添加到ñ -具有高度非对映选择性的糖基硝酮。为了检验该预测，已经研究了锂和二烷基亚磷酸锂向由肟9和（苄氧基）乙醛制备的结晶（Z）-硝基1的亲核加成反应。亚磷酸锂的添加使N-glycosyl- Ñ -hydroxyaminophosphonates 12 - 16（78-92 DE％）以高收率（方案4） 。亚磷酸钾的添加显示出低得多的非对映选择性。糖苷切割，氢解，和脱烷基化的12 - 16得到（+） - （小号）-phosphoserine（+） - 19（34-45％来自9）。通过N-（3,3,3-三氟-2-甲氧基-2-甲氧基-2-苯基丙酰）衍生物24的X射线分析证实了其绝对构型。类似地，结晶的硝酮25得到N-糖