1-chloro-2-methyl-2(E)-octen-6-yne | 58403-77-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 英文名称: 1-chloro-2-methyl-2(E)-octen-6-yne
• 英文别名: (E)-1-chloro-2-methyl-oct-2-en-6-yne；1-Chloro-2-methyloct-2-en-6-yne；(E)-1-chloro-2-methyloct-2-en-6-yne
• CAS: 58403-77-3
• 化学式: C₉H₁₃Cl
• 分子量: 156.655
• InChiKey: YQCYQEVWDKDXNJ-VQHVLOKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-2-methyl-2(E)-octen-6-yne 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 [(R)-2-((R)-1-Isopropenyl-hex-4-ynyl)-6-methoxy-3,4-dihydro-2H-naphthalen-(1Z)-ylidene]-trimethylsilanyloxy-acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  (.+-.)-11-酮孕酮的合成，皮质类固醇的前体。一种将碳 19 甲基引入 A 环芳香族甾体的改进方法

  摘要：

  Lastereochimie C 8 -C 14 du steroide est etablie, par une transposition de Cope permettant la形成立体控制的 C et D par cyclisations en milieu acide。La Formation d'un groupe hydroxy-11β permet l'introductionstereocontrolee dumethyl 19 en protegeant la fonction cetone en -3 par un acetal

  DOI：

  10.1021/ja00315a043
• 作为产物：
  描述：

  己-4-炔醛 在 lithium aluminium tetrahydride 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-chloro-2-methyl-2(E)-octen-6-yne
  参考文献：
  名称：

  (.+-.)-11-酮孕酮的合成，皮质类固醇的前体。一种将碳 19 甲基引入 A 环芳香族甾体的改进方法

  摘要：

  Lastereochimie C 8 -C 14 du steroide est etablie, par une transposition de Cope permettant la形成立体控制的 C et D par cyclisations en milieu acide。La Formation d'un groupe hydroxy-11β permet l'introductionstereocontrolee dumethyl 19 en protegeant la fonction cetone en -3 par un acetal

  DOI：

  10.1021/ja00315a043

文献信息

• A-Norsteroids
  申请人：The Board of Trustees of Leland Stanford Jr. University

  公开号：US04129599A1

  公开（公告）日：1978-12-12

  Method is provided for cyclization of polyunsaturated substituted acylic or monocarbocyclic initiator group containing compound having an endocyclic double bond with a chalcogen atom in the allylic position of the initiator group and having at least two sites of unconjugated aliphatic unsaturation in the side chain substituent on the ring. The polyunsaturated compound is cyclized in the presence of a strong acid in a protic solvent which is inert to the acid, preferably a hydroxylic solvent. Mild temperatures and varying times are employed. The products are useful primarily as intermediates for naturally occurring and synthetic steroids. By appropriate substitution of the side chain, the steroidial products are provided with the substituent at C-11, which upon cyclization results in the alpha-configuration. By resolution of the intermediates prior to cyclization, optically active steroids can be obtained.

  提供了一种用于环化多不饱和取代的烯丙基或单环碳基引发基团的方法，该引发基团具有内环双键，该双键带有硫族元素，位于引发基团的烯丙位，并在环上的侧链取代物中具有至少两个非共轭脂肪不饱和位点。在存在惰性对酸性的强酸中，将多不饱和化合物环化，最好使用羟基溶剂。采用温和的温度和不同的时间。这些产物主要用作天然存在和合成类固醇的中间体。通过适当地替换侧链，在C-11处为类固醇产物提供取代基，在环化后得到α构型。通过在环化之前对中间体进行分离，可以获得光学活性的类固醇。
• Olefinically unsaturated substituents at C-11 of steroid cyclization
  申请人：The Board of Trustees of Leland Stanford Junior University

  公开号：US04064185A1

  公开（公告）日：1977-12-20

  Compositions are provided as well as methods for preparing the compositions which serve as cyclization precursors for the preparation of C-11 alkenyl substituted steroids and nor-steroids. The alkenyl group may be converted after cyclization to a variety of heterosubstituents to provide heterofunctionalized C-11 steroids and nor-steroids. The compounds are provided having an initiator group, which has a chalcoxy atom in juxtaposition to a double bond, an olefinically unsaturated linking group and a terminating group which acts to from a carbocation which reacts with a nucleophile to provide a stable product. The C-11 substituent is found to provide upon cyclization the alpha-configuration, so that the subject compounds provide a direct route to the difficultly accessible alpha-C-11 substituted steroids, or, if desired, the alpha-configuration can be inverted to the beta-configuration.

  本发明提供了一种组合物，以及制备该组合物的方法，该组合物作为环化前体物用于制备C-11烯基取代类固醇和去甲类固醇。烯基基团可以在环化后转化为各种杂原子取代基，从而提供杂原子功能化的C-11类固醇和去甲类固醇。所提供的化合物具有起始基团，该起始基团在双键旁具有硫代氧基原子，具有烯丙基不饱和连接基团和终止基团，该终止基团作用是形成一个带正电荷的碳离子，该离子与亲核试剂反应形成稳定产物。发现C-11取代基在环化后提供α构型，因此这些化合物提供了一种直接途径制备难以获得的α-C-11取代类固醇，或者如果需要，α构型可以被反转为β构型。
• A stereospecific total synthesis of racemic 11.alpha.-hydroxyprogesterone via a biomimetic polyene cyclization
  作者：William S. Johnson、Sina Escher、Brian W. Metcalf

  DOI：10.1021/ja00420a041

  日期：1976.2
• Improved asymmetric total synthesis of corticoids via biomimetic polyene cyclization methodology
  作者：William S. Johnson、Bruno Frei、Aravamudan S. Gopalan

  DOI：10.1021/jo00320a062

  日期：1981.3
• US4032579A
  申请人：——

  公开号：US4032579A

  公开（公告）日：1977-06-28