4-(naphthalen-1-yl)pyrazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 4-(naphthalen-1-yl)pyrazole
• 英文别名: 4-(1-napthylenyl)-1H-pyrazole；4-(Naphthalen-1-yl)-1H-pyrazole；4-naphthalen-1-yl-1H-pyrazole
• 化学式: C₁₃H₁₀N₂
• 分子量: 194.236
• InChiKey: JAZNSWMYNWBSBP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  28.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-benzyl-4-(naphthalen-1-yl)pyrazole 在 potassium tert-butylate 、 氧气 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到4-(naphthalen-1-yl)pyrazole
  参考文献：
  名称：

  吡唑在β位的CH键芳基化：一般条件和对高区域选择性的计算阐明

  摘要：

  大多数五元环杂环的直接芳基化通常很容易获得，并且使用经典的钯催化作用在α位置受到强烈支持。相反，在同时存在的β位置，此类杂环的区域选择性功能化目前仍然非常具有挑战性。在本文中，我们报道了吡唑在β-位置的区域选择性直接芳基化的一般条件，而C-Hα-位置是自由的。通过使用芳基溴化物作为芳基来源并明智地选择溶剂，各种N-取代的吡唑的芳基化反应只需通过β-C-H键官能化即可进行。无配体的钯催化剂和不含氧化剂或其他添加剂的简单碱可提高β-区域选择性，并能耐受溴芳烃上的各种取代基。DFT计算表明，质子溶剂（例如2-乙氧基乙烷-1-醇）显着提高了吡唑在β位的质子酸度，因此有利于这种直接的β-CH键直接芳基化。这种选择性的吡唑β-CH键芳基化成功地通过进一步的Pd催化的α-CH键分子间和分子内CH键的芳基化而成功地直接构建了π-延伸的聚（杂）芳族结构。原子经济过程。

  DOI：

  10.1002/chem.202100031

文献信息

• Kinetics and Mechanism of Azole n−π*-Catalyzed Amine Acylation
  作者：Harvey J. A. Dale、George R. Hodges、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1021/jacs.3c06258

  日期：2023.8.16

  yet widely applied as acylation catalysts. Using a combination of in situ and stopped-flow 1H/19F NMR spectroscopy, kinetics, isotopic labeling, 1H DOSY, and electronic structure calculations, we have investigated azole-catalyzed aminolysis of p-fluorophenyl acetate. The global kinetics have been elucidated under four sets of conditions, and the key elementary steps underpinning catalysis deconvoluted

  唑阴离子在弱酰基供体的活化方面具有很强的能力，但与中性（非质子）路易斯碱不同，尚未广泛用作酰化催化剂。结合原位和停流1 H/ 19 F NMR 光谱、动力学、同位素标记、 1 H DOSY 和电子结构计算，我们研究了唑类催化的对氟苯乙酸酯的氨解。已在四组条件下阐明了整体动力学，并使用一系列中间体和过渡态探针对支撑催化的关键基本步骤进行了解卷积。虽然所有证据都表明涉及通过 N-酰化唑中间体进行 n−π* 催化的总体机制，但该框架中出现了多种动力学机制。即使溶剂、辅助碱或唑类催化剂看似微小的变化，也可能引起催化的时间演化、热敏感性和渐进抑制方面的深刻变化。这些观察只能通过对机制的整体看法和一组动力学限制机制来合理化。总体而言，对酸度跨越近 10 个数量级的 18 种唑类催化剂的分析凸显了在不考虑催化剂形态的情况下追求更多亲核催化剂的陷阱。