1-t-Butyl-3-methyl-Δ⁴-imidazolin-2-thion | 61640-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 1-t-Butyl-3-methyl-Δ⁴-imidazolin-2-thion
• 英文别名: 1-t-Butyl-3-methyl-Δ⁴-imidazolinthion-2；1-tert-Butyl-3-methyl-1,3-diazolin-2-thion；1-tert-Butyl-3-methyl-Δ⁴-imidazolin-2-thion；1-tert-Butyl-3-methyl-4-imidazolin-2-thion；1-tert-butyl-3-methyl-1,3-dihydro-imidazole-2-thione；1-tert-butyl-3-methyl-imidazol-4-ine-2-thione；1-tert-butyl-3-methylimidazole-2-thione；1-tert-Butyl-3-methyl-1,3-dihydro-2H-imidazole-2-thione
• CAS: 61640-30-0
• 化学式: C₈H₁₄N₂S
• 分子量: 170.279
• InChiKey: CTRRUHIJBNSONO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  38.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-t-Butyl-3-methyl-Δ⁴-imidazolin-2-thion 在 正丁基锂 、 四苯硼钠 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  咪唑-2-硫酮取代基在低配位磷化学中的应用–探究范围

  摘要：

  已经合成了多种（2-硫代氧杂咪唑-4-基）膦，具有进一步功能化的前景。按照标准反应方案，合成了P-氨基（2a，b），P-氯（3a，b）和P-氢（8a）膦衍生物。在二氯甲烷/二乙醚中用路易斯酸处理氯膦3a，b不能得到预期的阳离子，而是分离了乙氧基膦衍生物5a，b。仲膦8a的处理用六甲基二硅叠氮化钾制得2-硫代氧杂咪唑-4-基取代的膦酸酯衍生物10a，该衍生物用于获得双核膦酸酯基硼烷11a和钨配合物12a。此外，提供了对P-阴离子双（咪唑-2-亚烷基）13a的第一个强NMR证据。首次尝试合成（2-硫代氧杂咪唑-4-基）取代的膦酰基或四聚（2-硫代氧杂咪唑-4-基）取代的二膦烷仅导致三（2-硫代氧杂咪唑-4-基） ）膦14a。这些化合物在光谱上得到了充分表征，其结构为2a，3a，7b。，8a，10a，11a和14a由单晶X射线晶体学确定。通过计算研究了与某些标题化合物的合成相关的挑战。

  DOI：

  10.1002/ejic.201600703
• 作为产物：
  描述：

  1-叔丁基-3-甲基-1H-咪唑-3-碘化物 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 oil 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-t-Butyl-3-methyl-Δ⁴-imidazolin-2-thion
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, structure and reactivity of 4-phosphanylated 1,3-dialkyl-imidazole-2-thiones

  摘要：

  通过锂化反应后进行磷化反应，成功选择性合成了4-磷化的1,2-二烷基咪唑-2-硫酮3a–f。对3a–f的反应性进行了氧化和络合反应的研究。所有产物通过元素分析、光谱学和质谱学方法（包括X射线分析）进行了明确表征（3a、3b、4b、4d、5b、6a和6d）。

  DOI：

  10.1039/c2dt12483a

文献信息

• Synthesis of an Imidazolium Phosphanide Zwitterion and Its Conversion into Anionic Imidazol-2-ylidene Derivatives
  作者：Paresh K. Majhi、Gregor Schnakenburg、Zsolt Kelemen、Laszlo Nyulaszi、Derek P. Gates、Rainer Streubel

  DOI：10.1002/anie.201304431

  日期：2013.9.16

  Matter of opinion: The novel zwitterion 1 has been synthesized and studied theoretically and also converted into anionic NHCs 2. The former can also be described as a phosphinidene adduct of an abnormal N‐heterocyclic carbene (1′) and, in the same vein, the latter represents a phosphinidene adduct of an anionic N‐heterocyclic dicarbene (2′).

  意见事项：理论上合成了新型两性离子1并对其进行了研究，并已将其转变为阴离子NHC 2。前者也可以描述为异常的N-杂环卡宾（1 '）的次亚膦加合物，而在同一情况下，后者代表阴离子的N-杂环二卡宾（2 '）的次亚膦加合物。
• A Metal-Free Approach for the C–H Activation and Transfer Borylation of Electron-Rich Alkenes
  作者：Vincent Desrosiers、Samantha M. Knight、Frédéric-Georges Fontaine

  DOI：10.1021/acscatal.2c04305

  日期：2022.11.4

  Alkenyl boronates are ubiquitous reagents in organic synthesis, as they allow the formation of crucial bonds through cross-coupling reactions. Transition-metal catalysis is the most common approach to this transformation; however, it has limitations in terms of selectivity and boron reagents. On the other hand, metal-free borylation reactions often require the use of harsh reagents, causing compatibility

  硼酸烯基酯是有机合成中普遍存在的试剂，因为它们允许通过交叉偶联反应形成关键键。过渡金属催化是这种转化最常见的方法。然而，它在选择性和硼试剂方面存在局限性。另一方面，无金属硼化反应通常需要使用苛刻的试剂，从而导致相容性问题。在此，我们将无金属等桥硼化策略（一种官能团耐受方法）应用于富电子烯烃的 C-H 硼化。我们表明，2-巯基咪唑化合物可以有效地催化烯醇醚、甲硅烷基烯醇醚和烯胺的硼化。此外，硼化化合物可以在一锅法转化中进行功能化，使其成为一种有用的合成工具。解释了各种失活途径并通过计算分析了机理，揭示了与大多数过渡金属不同的是，该机理是通过 C-H 活化而不是插入和消除的顺序发生的。这项工作突出了转移 C-H 硼化作为烯烃硼化和官能化的通用和耐受工具。
• KISTER J.; ASSEF G.; MILLE G.; METZGER J., CAN. J. CHEM., 1979, 57, NO 7, 813-821
  作者：KISTER J.、 ASSEF G.、 MILLE G.、 METZGER J.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis, structure and reactivity of 4-phosphanylated 1,3-dialkyl-imidazole-2-thiones
  作者：Susanne Sauerbrey、Paresh Kumar Majhi、Gregor Schnakenburg、Anthony J. Arduengo III、Rainer Streubel

  DOI：10.1039/c2dt12483a

  日期：——

  Selective formation of 4-phosphanylated 1,2-dialkyl imidazole-2-thiones 3a–f has been obtained via a lithiation followed by phosphanylation reaction. The reactivity of 3a–f was examined towards oxidation and complexation reactions. All products were unambiguously characterized by elemental analyses, spectroscopic and spectrometric methods including X-ray analysis (3a, 3b, 4b, 4d, 5b, 6a and 6d).

  通过锂化反应后进行磷化反应，成功选择性合成了4-磷化的1,2-二烷基咪唑-2-硫酮3a–f。对3a–f的反应性进行了氧化和络合反应的研究。所有产物通过元素分析、光谱学和质谱学方法（包括X射线分析）进行了明确表征（3a、3b、4b、4d、5b、6a和6d）。
• Application of Imidazole‐2‐thione Substituents in Low‐Coordinate Phosphorus Chemistry – Probing the Scope
  作者：Paresh Kumar Majhi、Abhishek Koner、Gregor Schnakenburg、Zsolt Kelemen、László Nyulászi、Rainer Streubel

  DOI：10.1002/ejic.201600703

  日期：2016.8

  Furthermore, the first strong NMR evidence for P‐anionic bis(imidazole‐2‐ylidene) 13a is provided. The first attempts to synthesize an (2‐thioxoimidazol‐4‐yl)‐substituted phosphanyl radical or its dimer, the tetrakis(2‐thioxoimidazol‐4‐yl)‐substituted diphosphane, led exclusively to tris(2‐thioxoimidazole‐4‐yl)phosphane 14a. These compounds were fully characterized spectroscopically and the structures of 2a,

  已经合成了多种（2-硫代氧杂咪唑-4-基）膦，具有进一步功能化的前景。按照标准反应方案，合成了P-氨基（2a，b），P-氯（3a，b）和P-氢（8a）膦衍生物。在二氯甲烷/二乙醚中用路易斯酸处理氯膦3a，b不能得到预期的阳离子，而是分离了乙氧基膦衍生物5a，b。仲膦8a的处理用六甲基二硅叠氮化钾制得2-硫代氧杂咪唑-4-基取代的膦酸酯衍生物10a，该衍生物用于获得双核膦酸酯基硼烷11a和钨配合物12a。此外，提供了对P-阴离子双（咪唑-2-亚烷基）13a的第一个强NMR证据。首次尝试合成（2-硫代氧杂咪唑-4-基）取代的膦酰基或四聚（2-硫代氧杂咪唑-4-基）取代的二膦烷仅导致三（2-硫代氧杂咪唑-4-基） ）膦14a。这些化合物在光谱上得到了充分表征，其结构为2a，3a，7b。，8a，10a，11a和14a由单晶X射线晶体学确定。通过计算研究了与某些标题化合物的合成相关的挑战。